Спин-спиновая связь протонов с ядром

Спектры с маскированной снин-спи-повой связью [12] могут возникнуть в тех случаях, когда два ядра с одинаковыми химическими сдвигами обладают неравными константами спин-спиновой связи с третьим ядром молекулы. Типичный пример спектра такого типа дает 2,5-ди-хлорнитробензол (рис. 1-13). Спектр состоит из характерного дублета и триплета с приблизительно равными расстояниями между компонентами (1,6 щ). Это расстояние можно легко ошибочно принять за константу спин-спиновой связи протона в положении 6 с каждым из протонов в положениях 3 и 4. Между тем, данные по исследованию производных бензола свидетельствуют о том, что константы спин-спиновой связи мета- и пара-протонов существенно различны (— 3 [c.33]

Сигнал резонанса С в углеводородах обычно расщеплен вследствие спин-спиновой связи этих ядер с примыкающими к ним протонами. Нри работе с необогащенными образцами спин-спиновая связь между ядрами С не проявляется, так как вероятность нахождения молекул, содержащих одновременно два или более атомов С з, ничтожна. С этой точки зрения легче наблюдать резонанс в веществах, содержащих несколько равноценных атомов углерода, так как вероятность нахождения молекул, содержащих в этих положениях изотопы С з возрастает (например, в бензоле — 6,6% молекул содержат изотоп С ). [c.98]

Константы спин-спиновой связи протонов, присоединенных к соседним углеродным атомам, изменяются в более узкой области (4—20 гц). Теоретический анализ но методу валентных связей предсказывает для таких протонов положительную величину константы связи. Положительное значение этих констант берется за основу при определении абсолютного знака констант снин-спиновой связи между другими ядрами. [c.113]

СПИН-СПИНОВАЯ СВЯЗЬ ПРОТОНОВ с ЯДРОМ [c.126]

Спин-спиновая связь протонов с ядром [c.127]

СПИН-СПИНОВАЯ СВЯЗЬ ПРОТОНОВ и ФТОРА С МАГНИТНЫМИ ЯДРАМИ ЭЛЕМЕНТОВ IV Б ГРУППЫ [c.133]

Таким образом, результаты исследований спин-спиновой связи протонов и фтора с магнитными ядрами IV Б группы указывают, что механизм взаимодействия в этом случае в общем такой же, как и для или —Н -взаимодействия, однако наличие у этих [c.135]

Характерной особенностью спин-спиновой связи с ядром является способность констант связи значительно меняться по величине, а часто и по знаку при изменении валентного состояния атома фосфора. Константы связи —Р и особенно F —Р достигают весьма значительных величин (свыше 1400 гц) и часто проявляются при значительном удалении взаимодействующих ядер. Данные по константам спин-спиновой связи фосфора с протонами и фтором в различных структурах обобщены в табл. III-10. [c.136]

Спин-спиновая связь протонов и с другими магнитными ядрами 139 [c.139]

СПИН-СПИНОВАЯ СВЯЗЬ ПРОТОНОВ И ФТОРА С ДРУГИМИ МАГНИТНЫМИ ЯДРАМИ [c.139]

В протонном спектре аммиака с преобладанием изотопа [70] также удается различить спин-спиновую связь протонов с азотом. Сигнал протонов в этом случае проявляется в виде размытого триплета (1 1 1), обусловленного ядерным спином изотопа N , равным 1. Снин-сниновая связь протонов, непосредственно соединенных с ядром в органических аминах проявляется, как правило, в уширении сигнала, причем тонкую структуру обычно [c.140]

Интересные сведения дают константы спин-спиновой связи протонов азулена. Равенство констант 1—2 и 2—3, 4—5 и 7—8, 5—6 и 6—7 подтверждает хорошо известный факт, что молекула азулена обладает симметрией относительно линии, соединяющей ядра 2 и 6, так что указанное распределение двойных и простых связей является [c.244]

Введение других магнитных ядер, помимо протонов, в молекулу органического соединения дает возможность получить обширную дополнительную информацию как из протонных спектров — путем анализа спин-спиновой связи протонов с этими ядрами, так и осуществляя резонанс непосредственно на этих ядрах. Однако до сих пор этот последний путь для всех ядер (кроме фтора и в некоторой степени фосфора) представляется технически трудной задачей и по существу не является общим методом исследования таких соединений. Главный же путь изучения органических соединений с разнообразными магнитными ядрами — анализ спин-спинового расщепления в спектрах протонов и фтора. [c.261]

Замена одного из эквивалентных протонов молекулы другим магнитным ядром приводит обычно к усложнению спектра, причем значительно возрастает объем получаемой информации. Так, замена части протонов в эквивалентной группе дейтерием нередко используется для выявления величин констант спин-спиновой связи между протонами в этой группе. Таким путем, например, были определены константы спин-спиновой связи протонов в формальдегиде, аммиаке. [c.262]

Поскольку вклад диполь-дипольно-го механизма релаксации зависит от расстояния между ядрами (для ядер со спином /2 он обратно пропорционален шестой степени расстояния), то ЯЭО может использоваться в конфор-мационных исследованиях. Так, например, применяя гомоядерный двойной резонанс И— Н , регистрируют сначала обычный спектр однократного ПМР, а затем накладывают поле с частотой V2 в резонансной области какой-то определенной группы протонов. В разностном спектре будут наблюдаться ПМР только от протонов, расположенных близко к облучаемым, т. е. имеющих с ними спин-спиновую связь. Последовательно проводя такой эксперимент с разными группами протонов (меняя V2), можно получить полное представление об относительном расположении протонов в молекуле. [c.51]

Величина константы спин-спинового взаимодействия протонов зависит от числа и типа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, и от геометрической ориентации этих связей. Спин-спиновое взаимодействие быстро ослабевает с увеличением числа химических связей между взаимодействующими ядрами и, как правило, наблюдается только через одну, две или три простые связи. Взаимодействие протонов через четыре и более простых связей (так называемое дальнее взаимодействие) проявляется в очень редких случаях, зато в системах, содержащих двойные и тройные связи, взаимодействие через четыре и более связей не является редкостью. [c.131]

Тогда магнитная информация передается по короткому проводу , где нет формальной связи. Так, в соединении 70 наблюдается спин-спиновое взаимодействие протонов На и Нь в 1,1 Гц. Эти протоны разделены шестью а-связями в конфигурации, неблагоприятной для обычного дальнего спин-спинового взаимодействия. Поэтому очень вероятно прямое спин-спиновое взаимодействие между Ь-орбиталями двух атомов водорода. Этот механизм, который называют связыванием через пространство, имеет большое значение для спин-спинового взаимодействия между протоном и ядром фтора, а также между ядрами фтора (см. гл.Х). [c.139]

В рассмотренном ранее простом спектре этанола видно, что СН2- и СНз-группы соседствуют одна с другой. В более сложном спектре ЯМР, состоящем из большого числа линий, достаточно сложно сделать вывод о том, какие из взаимодействий вызывают наблюдаемое расщепление спектральных линий. В этом случае стремятся упростить спектр, применяя метод двойного резонанса или развязку. Если в процессе детектирования на систему взаимодействующих спинов подается еще одно РЧ поле, воздействующее селективно на резонансной частоте одного из ядерных спинов, например А, то мультиплетная структура резонансной линии, соответствующей спину ядра X, при условии, что расщепление этой линии обусловлено спин-спиновой связью между спинами А и X, исчезает. Для этанола (см. рис.2.2,с) развязка на частоте, соответствующей метиленовым протонам, приводит к исчезновению расщепления в метильной группе. На рис.2.5 приведена схема проведения этого эксперимента. Одновременно с возбуждающим импульсом (поле В у) дополнительно подается импульс второго РЧ поля В2, воздействующего на частоте Щ в течение сбора данных. Для эффективной развязки величина поля В2 должна удовлетворять условию у В2 > >2 Л/. Очевидно, что напряженность поля развязки должна превышать напряженность поля, создаваемого возбужденным спином. В гетероядерном случае при проведении этого эксперимента не возникает каких-либо дополнительных проблем, поскольку разность значений частот возбуждающего поля и поля развязки [c.63]

Спин-спиновые взаимодействия протонов, которые в основном встречаются при рассмотрении спектров полимеров, могут быть геминальными, т. е., между протонами, присоединенными к одному и тому же атому (обычно к атому углерода), и вицинальными — между протонами, присоединенными к соседним атомам. Часто эти взаимодействия обозначают соответственно через 2/ и /, где верхний индекс указывает на число связей, разделяющих взаимодействующие ядра. Из прямых взаимодействий, т. е. взаимодействий через одну связь ( /), в спектрах полимеров важны лишь взаимодействия атома 13С с непосредственно присоединенным к нему атомом водорода (или Р) (см. разд. 1.16). [c.46]

Возникновение спин-спиновой связи проще всего рассмотреть на примере ядер со спином 2, например протонов. Такие ядра, как уже отмечалось, в магнитном поле могут находиться в двух энергетических состояниях. Каждое из состояний можно связать с определенным направлением вектора магнитного момента — по полю (с более [c.21]

Обычным методом для наблюдения резонанса является быстрое прохождение сигнала дисперсии при высокой напряженностя высокочастотного поля [99], однако этот способ ограниченно применим для сложных молекул. Поль и Грант [100] значительно улучшили метод, наблюдая резонанс на частоте 15,1 Мгц с вращением образца при одновременном облучении на резонансной частоте протонов. Последнее не только снимает спин-спиновую связь ядер с протонами, но и вызывает значительное усиление сигнала вследствие ядерного эффекта Оверхаузера [101, 102]. Использовался также косвенный метод определения химических сдвигов по частоте нарушения спин-спиновой связи с этим ядром при наблюдении сателлитов в спектре и Н [103, 104]. [c.98]

Спин-спиновую связь ядер рассматривают иногда как суммарный результат трех эффектов взаимодействия ядер и электронов. Во-первых, магнитный момент ядра оказывает воздействие на электрическое поле, обусловленное орбитальным движением электронов, а это поле, в свою очередь, взаимодействует с магнитным моментом другого ядра. Во-вторых, имеет место взаимодействие магнитных диполей, в котором участвуют не только ядра, но и электроны. И, наконец, учитывая симметрию атомных s-op-биталей, надо иметь в виду отличную от нуля электронную спиновую плотность на ядрах — так называемое контактное взаимодействие Ферми. При спин-спиновой связи протонов именно это взаимодействие является наиболее важным. [c.29]

Рассмотрим теперь пример спектра четырех групп ядер с одной константой спин-спиновой связи молекулы 3-метилфосфита (СНзО)зР. Спектр протонов молекулы состоит из двух линий. Дублетное расщепление вызвано наличием спин-спиновой связи с ядрами (/=1/2). Измеряя расстояния между линиями в дублете, находим величину константы /р н. На основании этой величины можно построить теоретический спектр Ф, который состоит из 10 линий с расстояниями между ними, равными /р-н- Таким образом, здесь показаны основные принципы анализа так называемых спектров 1-го порядка, характеризующихся тем, что различия в ХС сигналов групп из эквивалентных ядер значительно превышают константы спин-спиновой связи между ядрами этих групп. Практически, если разность ХС в 5—6 раз превышает величину константы спин-спиновой связи между ядрами, спектр с достаточной степенью точности может быть интерпретирован как спектр 1-го порядка. [c.76]

Константы экранирования ядер С изменяются в широком интервале и чувствительны к изменениям электронного окружения. При работе с необогащенны-ми образцами спин-спиновая связь между ядрами С не роявляется, так как вероятность нахождения молекул, содержап их одновременно два или более ядер С, мала. Изменения ХС ядер углерода схожи с закономерностями изменений ХС протонов, однако они выражены гораздо сильнее. Так, например, изменение заряда на ядре углерода на один электрон приводит к смещени о резонанса этого ядра на 160 м. д. По количеству работ и информативности спектроскопии ЯМР- С в настоящее время занимает второе место после протонного резонанса. [c.80]

Поэтому спектры ЯМР С, как правило, регистрируют в режиме двойного резонанса, при котором наряду с возбуждением ядер С одновременно происходит облучение протонов сильным радиочастотным полем на резонансной частоте протонов. При этом протоны начинают быстро реориентироваться, т. е. менять направление ориентации по полю и против поля, что приводит к исчезновению спин-спиновой связи протонов с ядром С (спин-развязка). Техника широкополосной развязки позволяет подавлять спин-спиновое взаимодействие одновременно всех щю-тонов. В результате спектры ЯМР С, называемые спектрами с полным подавлением спиновой связи с протонами, выглядят как ряд синглетов, где каждому химически неэквивалентному атому углерода соответствует единственный сигнал спектра. Заметим, что при развязке мультиплеты сливаются, в результате интенсивность существенно возрастает. [c.128]

Спектр акрилопитрила, снятый в растворе СВС1з с внутренним эта юном при частоте 60 Мгц, индексируется Н.60.Л= =. АВС.Хл. Если в спектре того же вещества разрешены сателлиты от спин-спиновой связи с ядрами С , проведен полный машинный анализ спектра и построен теоретический спектр, индекс выглядит иначе НС.60.Л= .АВС.ХлКТ. Если на диаграмме приведены спектры Н и 4-(2-фторвинил)пиридина, причем протонный спектр полностью проанализирован с помощью двойного протон-протонного резонанса (спектры двойного резонанса также приведены) и построен теоретический спектр, а также с применением накопителя получены сигналы саттелитов, то индекс выглядит так НРС+ГНС.60С+56.А.Л=.ААВВ+АВХ. КТН. В дальнейшем приводятся и другие примеры индексации спектров. Изложенная система предлагается как основа. Разумеется, в отдельных исследовательских группах система индексов может быть расширена с целью отражения специфических особенностей спектров, интересующих данную группу. Однако при публиковании спектров или сведений о них рекомендуется не выходить за пределы предлагаемой системы. Следует помнить, что значительное увеличение числа индексов и усложнение системы может лишить ее практического смысла. [c.52]

А Vi Б протонов бензилаце-тона в различных растворителях [86]. В то время как протоны группы Б мало подвержены влиянию растворителя, химический сдвиг протонов группы А заметно изменяется, так что разность сдвигов может стать довольно заметной (снектр 1), что упрощает определение констант спин-спиновой связи между ядрами (гл. III), либо уменьшится до нуля. [c.90]

Обычный механизм спин-спиновой связи с участием я-электронов возможен и для протонов, разделенных простыми связями в системах, содержащих sp -гибридизованные атомы углерода или гетероатомы с неподелепными jj-электронами. В этом случае возможно перекрывание орбит по типу XI с использованием одной доли я-ор-биты и двух а-связей С—Н. Типичные системы этого типа — ацетон (/ни 0.54 гц, определено по спектрам сателлитов С [33]), а также различные альдегиды, кетоны и непредельные соединения. Величины констант связи несколько выше, если система включает несколько гибридизованных атомов углерода, для которых константы связи достигают 2 гц и выше, как, например, между протонами и в бромбензохиноне XII. Спин-спиновая связь между ядрами Нд и Hjg не обнаруживается. Взаимодействие между протонами Н и Hjj по характеру и величине напоминает спин-спиновую связь мета-протонов в бензоле [25]. Аналогичный характер имеет спин-спиновая связь в системах, содержащих гетероатом с неподеленной парой р-электронов. [c.120]

Константы спин-спиновой связи протонов и ядер С разделенных двумя и более связями, значительно ниже, чем между непосредственно соединенными ядрами. Для соединений типа (СНз)зСС они составляют 3,6—6,0 гц при sp -гибридизации углеродного атома С 3,7—6,4 гц при sp -гибридизации и 5,38 гц в нитриле триметил-уксусной кислоты (СНз)зССГ , содержащем sp-гибридизованный атом углерода [52]. [c.126]

Константы спин-спиновой связи протонов и фтора наблюдаются как в спектрах протонного магнитного резонанса, так и в спектрах ядер F и играют большую роль в установлении строения соединений, содержащих эти два ядра. Абсолютные величины констант спин-спиновой связи протонов и фтора в мол улах различной структуры приведены в табл. III-7. [c.126]

Экспериментальное исследование дальней спин-спиновой связи протонов и фтора, разделетных 5—6 связями, указывает на стери-ческую зависимость /др, что может обусловливаться передачей взаимодействия через химические связи, а не через пространство. Так, в бр-фторстероидах наблюдается расщепление /д , до 7 гц через 5 связей между протонами ангулярной метильной группы и фтором в том случае, если векторы в направлении С—Н и С—Р пересекаются (т. е., по существу, если вектор в направлении С—Р пересекает поверхность конуса, образуемого связями С—Н при вращении метильной группы вокруг связи С—С). В противном случае никакого взаимодействия между этими ядрами не наблюдается. [c.128]

К сожалению, число органических соединений с ковалентно связанными атомами тяжелых металлов весьма ограничено. Тем не менее уже приведенные данные представляют значительный интерес для выяснения механизма спин-спинового взаимодействия. Из таблицы видно, что характер изменения величин (а где это определено — и знаков) констант спин-спиновой связи близко напоминает характер их изменения при протон-протонпом взаимодействии. Это указывает, очевидно, на важность контактного ферми-взаимо-действия ядерных спинов, причем появление электронной плотности в области ядра может быть связано с участием 6 -орбит этих атомов. Повышенные абсолютные значения констант могут быть обусловлены высокими эффективными зарядами ядер этих тяжелых атомов [74]. В будущем интересно было бы выяснить величины и знаки более дальней константы спин-спиновой связи протонов и других магнитных ядер с ядрами этих тяжелых металлов для более глубокого выяснения механизма этой связи. [c.141]

Наконец, спектры мета-дизамещенных бензолов (XXVI) также имеют характерное отличие, определяющееся тем, что протон Н , расположенный между двумя заместителями, часто дает сигнал в более слабом поле, чем другие протоны кольца, в то время как резонанс протона Нд наблюдается в более сильном поле. Поскольку спин-спиновая связь протона Н с тремя другими невелика, протоны Нд, Нд и Нд дают спектр, близкий к АВС-типу (или АаВ, если К и К близки по характеру или одинаковы), лишь слабо возмущенный спин-спиновой связью с ядром Н (см. рис. П-43). [c.240]

IV, VII) наблюдаются сигналы в области высокого поля — около +3.0 м. д. Сигналы метильных групп дифторангидридов метилфосфиновой (рис. 2,1) и пропин-1-фосфиновой (рис. 2, 6) кислот представляют собой два триплета, что обусловлено спин-спиновой связью протонов с ядрами и с константами, соответственно, /рн 21.0 и 5.6 Hz, /fh 6.6 и 2.2 Hz. Это один из немногих примеров дальней спин-спиновой связи протонов и фтора через ядро Р . Ранее методом двойного ядерного магнитного резонанса было показано, что константы спин-спиновой связи И—Р и F—Р в дифторангидриде метилацетилен-фосфиновой кислоты (IV) противоположны по знаку [ ]. [c.241]

Кроме того, узкие линии наблюдаются, если исследуются симметричные молекулы типа иона аммония, в которых отсутствуют градиенты электрического поля, а также, если протон ЫН-группы быстро обменивается с другими протонами системы (например, в аминах в присутствии следов воды). Подобно гидроксильному протону ОН-группы, протон, связанный с атомом азота, может образовывать водородную связь. Поэтому точные химические сдвиги для NH-пpoтoнoв можно получить лишь при исследовании разбавленных растворов в инертном растворителе. Иногда вместо широких пиков для протонов ЫН-группы можно наблюдать триплет, который должен присутствовать в спектре из-за спин-спинового взаимодействия с ядрами (/ = 1). Такие триплеты наблюдались в спектрах ПМР безводного аммиака и ионов аммония в кислых растворах. [c.134]

При создании очень однородного внешнего магнитного поля получают спектры высокого разрешения. Так, для этанола высокое разрешение вскрывает тонкую структуру пиков поглошения (рис 88, сплошные линип). Появление тонкой структуры является резуль татом так называемого спин-спинового расщепления. Атомные ядра взаимодействуют через свои электронные оболочки. Спины атомных ядер стремятся определенным образом ориентировать спины окружающих их электронов, т. е., в свою очередь,— сппны электронов соседних атомов, а через эти электроны ориентации передаются на соседние ядра и т. д. Для этанола пик поглощения протона гидроксильной группы расщеплен на три узких максимума вследствие взаимодействия с протонами метиловой и метиленовой групп. Тонкая структура спектров ЯМР тесно связана с числом и магнитными свойствами ближайших соседей относительно исследуемого ядра. Поэтому анализ тонкой структуры спектров ЯМР существенно рас цшряет и уточняет информацию, полученную от измерения химиче ских сдвигов. [c.189]

Возникповепне сиин-спиновой связи удобно рассматривать на примере ядер со спином 1/2, например протонов. Теория спин-спинового взаимодействия базируется на том положении, что прямое диполь-дипольное взаимодействие, которое осуществляется в твердых телах, для жидкостей и газов в результате быстрого молекулярного движения усредняется до нуля. Тонкая структура в спектрах является следствием взаимодействия ковалентно связанных ядер через электронные оболочки в молекулах. Рассмотрим гипотетическое вещество, молекула которого содержит в себе магнитные ядра типа А и В. Ядро А в поле Но имеет два состояния — с низкой (а) и высокой ((3) энергией. Это справедливо также и для ядер В. Учитывая это, можно сказать, что в зависимости от своего состояния ядро А создает увеличение или уменьщение напряженности магнитного поля, при котором наблюдается резонанс ковалентно связанного с ним ядра В. Если пренебречь небольшим различием в населенности двух уровней, можно считать, что состояния аир равновероятны и резонанс ядер В проявляется в виде двух линий одинаковой интенсивности. Расстояние между линиями характеризует энергию спин-спиновой связи и называется константой спин-спинового взаимодействия. Если повторить рассуждения, окажется, что спектр ядер А будет состоять из двух линий с такой же константой спин-спинового взаимодействия. [c.74]

Представление о магнитной эквивалентности. Мы уже отмечали, что необходимо сделать несколько разъясняющих замечаний о ценности правил первого порядка для анализа тонкой структуры сигналов ЯМР. Часто даются объяснения, которые приводят к ошибочному мнению, будто между протонами внутри группы нет спин-спинового взаимодействия. Например, его нет между тремя протонами метильной группы, поскольку это никак не сказывается на спектре. В связи с этим мы сформулируем здесь правило, которое будет детально разъяснено позднее. Оно гласит спин-спиновое взаимодействие между магнитно эквивалентными ядрами не проявляется в спектре. Магнитно эквивалентными мы называем такие ядра, которые имеют одну и ту же резонансную частоту и общее для всех характеристическое значение константы спин-спинового взаимодействия с ядрами любой соседней группы. Ядра с одинаковой резонансной частотой называют изохронными. Часто они и химически эквивалентны, т. е. имеют одинаковое химическое окружение. Однако химически эквивалентные ядра не обязательно являются магнитно эквивалентными (см. также разд. 1, гл. VI). Протоны метильной группы магнитно эквивалентны, поскольку вследствие быстрого вращения вокруг связи С — С все три протона приобретают одинаковые усредненные по времени резонансные частоты. Константа спин-спинового взаимодействия с протонами соседней СНг-или СН-группы аналогичным образом одинакова для всех трех лротонов, поскольку все три конформации а, б и в одинаковы по энергии и равно заселены. Поэтому геометрические соотношения [c.54]

В спектрах соединений, содержащих неэквивалентные протоны (или другие ядра), часто наблюдается дополнительное расщепление линий. Например, в спектре этанола, снятом при высоком разрешении, каждая компонента обладает тонкой структурой (рис. 50, б). Расщепление имеет порядок 10 гц. Этот эффект объясняют возможностью непрямого взаимодействия ядерных спинов через электроны в молекуле магнитный момент ядра со спином стремится ориентировать снины расположенных поблизости электронов, которые в свою очередь ориентируют спины других электронов, а следовательно, и снины других ядер. Энергии спинового взаимодействия, характеризуемые константой спин-спиновой связи 7, приводят к расщеплению резонансных линий. Нанример, спины протонов группы СНг в R H2OH могут взаимодействовать со спином протона группы ОН (рис. 53). Имеются три возможные конфигурации СНг-грунпы, обозначаемые f f, f или f и j , которые приводят к расщеплению резонансной линии протона группы ОН на три компоненты, расположенные на расстоянии / гц. Средняя компонента наиболее сильная, поскольку статистические веса этих трех конфигураций относятся как 1 2 1. [c.230]

Расщепление сигналов ПМР было обнаружено в 1950 г, (Хан и Мэксуел, Проктор и Ю). В 1950 г. и последующих годах Рэмси объяснил появление химических сдвигов влиянием электронного окружения ядер данного изотопа, а расщепление сигналов —> спин-спиновым взаимодействием между ядрами. Протоны, так же как и другие ядра со спином, не равным нулю, сами являются слабыми магнитами, создающими вокруг себя магнитные поля, которые могут взаимодействовать либо непосредственно черев пространство (прямое спин-спиновое взаимодействие), либо вдоль цепи химических связей (непрямое спин-спиновое взаимодействие). Очевидно, что константы непрямого спин-спинового взаимодействия, зависящие от характера связей и геометрии молекулы, могут быть использованы для изучения последних. Таким образом, в самом начале 50-х годов были созданы теоретические основы для применения ПМР-спектро-скопии в органической химии. [c.263]

Если в молекуле содержится группа химически эквивалентных ядер, причем спин-спиновая связь их с другими ядрами молекулы отсутствует или пренебрежимо мала, сигнал такой группы представляет собой одиночный пик. Между тем, хорошо известно, что между ядрами внутри группы обычно имеется значительная спин-спиновая связь. Так, константа связи между протонами в метане 12,4 гц, в этилене имеются три константы спин-спиновой связи — цис, транс- и геминалъных протонов с величинами, соответственно, 10,5, 17,5 и 2,3 гц, а в молекуле На спин-спиновая связь между двумя протонами достигает 280 гц. Эти константы были определены экспериментально по спектрам дейтерозамещепных молекул, в которых нарушается эквивалентность ядер при сохранении химических особенностей соединения, а также путем сравнения с большим числом веществ близкой структуры. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология