резонанс область

В последние годы значительные успехи в области исследования строения углеводородов были получены при помощи ряда физических методов исследования. Особенно большую роль сыграли такие методы, как ядерно-магнитный резонанс, молекулярная и масс-спектрометрия, газовая хроматография и термическая диффузия. Однако, кроме физических методов исследования, не меньшее значение имеют и химические методы, прогресс которых в последнее время, может быть, был и не столь внешне блестящ, но все же весьма существен. Бесполезно, на наш взгляд, определять преимущества тех или иных методов исследования, так как только разумное их совместное использование может привести к успеху, особенно в анализе столь сложных, многокомпонентных смесей, какими являются насыщенные циклические углеводороды нефти. Характерно, что в одной из последних больших монографий, посвященных установлению структуры органических соединений, уделяется одинаковое внимание как физическим, так и химическим методам исследования [Ц. [c.312]

В последнее время в анализе органических соединений все большее значение приобретают физико-химические методы исследования спектроскопия в инфракрасной, видимой, ультрафиолетовой областях спектра, комбинационное рассеяние света, ядерный магнитный резонанс, масс-спектрометрия, хроматография и др. Эти методы используются для классификации, определения строения и идентификации органических соединений. [c.228]

Метод электрического резонанса (область вынужденного испускания) [c.269]

Поведение и структура ионных пар и более сложных комплексов широко изучались такими методами, как кондуктомет-рия, спектроскопия комбинационного рассеяния, спектроскопия в УФ-, видимой и ИК-областях, а также методами электронного, и ядерного магнитного резонанса. Эти методы и полученные результаты описаны в обзоре [22]. [c.17]

От резонанса In до тепловой области [c.199]

Парамагнитный резонанс является составной частью спектроскопии, поскольку дает возможность определить положение энергетических уровней магнитных частиц. Диапазон применяемых в этом методе частот лежит далеко за пределами инфракрасного спектра и находится между 10 и 10 гц (область радиочастот), что позволяет находить расстояния между очень близкими энергетическими уровнями, которые не могут быть определены обычными спектроскопическими методами. Методы парамагнитного резонанса называют также методами радиочастотной спектроскопии. [c.60]

Резонансы всех гармоник повторяются при увеличении частоты вращения в 3, 5, 7.. . раз, т. е. в области высших тонов при 2 = 1, 2, 3.. . Повторные резонансы происходят почти с такой же амплитудой, как и резонансы по основному тону. [c.270]

Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) —замечательное достижение современной физики — с большим успехом используется в различных областях науки и техники. Метод-импульсного ЯМР в последние годы начал применяться для лабораторных исследований коллекторских свойств горных пород (водо- и нефтенасыщенность, пористость, проницаемость и т. д.) п взаимодействий жидкости с поверхностью твердого тела в пористой среде, а также для промысловых испытаний (ядерный магнитный каротаж). [c.100]

Результаты такого анализа приведены на рис. 15.5. Клиновидная форма кривых свидетельствует о том, что при определенных условиях повышение степени вытяжки позволяет избежать резонанса. Интересна также работа Хана [36], который обнаружил экспериментально, что при понижении температуры изотермической вытяжки явление резонанса наступает при меньших значениях степени вытяжки. Этот же вывод следует из рис. 15.5. В области инверсии понижение температуры приводит к увеличению G и уменьшению т, что в свою очередь снижает значение N и уменьшает кратность вытяжки. [c.566]

Качественная идентификация компонентов анализируемой смеси производится одним из следующих методов химическим микроанализом по характерным окраскам, появляющимся в результате взаимодействия анализируемого вещества с добавляемым реагентом, по спектрам поглощения в ультрафиолетовой или инфракрасной областях по спектрам флуоресценции по масс-спектрам или же по спектрам ядерного магнитного резонанса. [c.98]

Радиочастотная область спектра в сочетании с магнитным полем используется в методе ядерного магнитного резонанса (ЯМР). ЯМР наблюдается у веществ, содержащих атомы, ядра которых обладают [c.228]

Важнейшими из физико-химических методов являются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях), ядерный магнитный резонанс (ЯМР), газожидкостная хроматография (ГЖХ), метод электрических моментов диполей, рентгеноструктурный анализ и др. [c.33]

Сравнение сигналов ЯМР образца силикагеля 1, прогретого при 200°С (см. рис. 1 и таблицу) и образца 2 показывает, что нри адсорбции появляется широкий компонент сигнала, который естественно приписать молекулам адсорбированной воды и гидроксильным группам, находящимся вблизи от адсорбированной воды. Наряду с появлением широкого компонента сигнала происходит изменение формы узкого компонента. Это изменение наблюдается в наиболее далекой от резонанса области, в той части линии, которая своим положением обязана участкам типа В с наибольшей плотностью гидроксильных групп. Сигнал от силанольных участков типов А и Б практически не меняется. Неизменность сигнала от этих участков указывает на отсутствие взаимодействия молекул воды при этих заполнениях с одиночными или парными гидроксилами. В противоположность мнению авторов работ [23, 24], эти типы гидроксилов не являются основными центрами адсорбции в начальной области заполнений поверхности (до 2,2 мимоль/м -). Полученный результат полностью согласуется с данными инфракрасной спектроскопии [12, 13, 21], согласно которым в области малых заполнений полоса поглощения изолированных ОН-групп 3750 см не испытывает возмущения, адсорбция в основном протекает на более активных центрах второго рода. Дифференциальные теплоты в этой области очень велики (17—18 ктл моль) и не могут быть объяснены взаимодействием через водородные связи [25]. [c.306]

Существование и некоторые особенности инверсии циклогекса-нового кольца были по дтверждены экспериментально методом ПМР. Теоретически резонанс атомов е-Н и а-Н должен пооисходить в разных полях, и можно было бы ожидать появления двух разных линий химического сдвига, вероятно, с тонкой структурой за счет спин-спинового взаимодействия. На самом деле в соответствующей области ПМР-спектра циклогексана протону отвечает лишь одна линия. Это можно объяснить только очень быстрой инверсией кресловидной формы. Тогда каждый протон половину времени экваториален, а половину — аксиален, и все они дают один общий усредненный сигнал. Но при понижении температуры инверсия должна замедляться, и действительно при температуре около —100 °С наблюдаются уже две группы полос, отвечающих экваториальным и аксиальным протонам [62, 63]. При —66,7 °С полосы сливаются. Расчет на основании этих данных показал, что скорость инверсии циклогексана составляет 105 с- при —66,7°С [63]. [c.40]

Деформацио[П[ое колебание концевой метильной группы дает две полосы симметричного колебания 1375—1385 и асимметричного колебания 1450—1460 сл Ч В нормальных парафинах наблюдаются только две полосы. При разветвлении в конце [tenu, т. е. при наличии изопропильной группы —СН(СНз)2, в результате резонанса наблюдается расщепление полосы симметричного деформационного колебания в метильной группе на две полосы примерно одинаковой интенсивности 1368—1370 и 1381—1389 см . Появление дублета в этой области спектра, состоящего из полос примерно одинаковой интенсивности, является доказательством присутствия в молекуле изо-пропильной группы. Подтверждением этого служит полоса, которую относят к деформационному колебанию С—С—С 919—922 см .В спектрах соединений, содержащих мэо-пропильную группу, всегда наблюдается полоса 1175 см . Интенсивность этой полосы меньше интенснв-ности полосы симметричного деформационного колебания. [c.64]

При выиолпении инженерных расчетов обычно удовлетворяются проверкой условия отсутствия резонанса или попадания в резонансную область, а также расчетом коэффициента динамичности. По известной величине х определяют напряжения в упругих связях а г= где 0СТ — напряжение в рассматриваемом элементе упругой связи при статическом приложении максимальной вынуждающей силы Р(). [c.56]

Метод двойного резонанса с адиабатическим размагничиванием является новым методом в этой области. Рассмотрим образец с квадрупольным ядром в молекуле, в которой имеется несколько протонов. Если образец помещен в магнитное поле и мы ждем достаточно долго, чтобы наступило равновесие, то, как это обсуждалось в главе, посвященной ЯМР, будет существовать избыток протонных ядерных моментов, расположенных вдоль поля, которые участвуют в ларморовой прецессии и дают вклад в суммарную намагниченность. Если образец удалить из поля, то суммарная намагниченность упадет до нуля, поскольку индивидуальные моменты располагаются в соответствии со своими собственными локальными полями. Беспорядочная ориентация этих локальных полей в отсутствие внешнего поля приводит к нулевой суммарной намагниченности. Эта ситуация изображена на рис. 14.8 слева, в той части, которая помечена как образец удален из поля . [c.280]

Второй температурный эффект, связанный с сечениями, имеет место в области высоких энергий и особенно важен для ядер, которые обладают резко выраженными резонансами, например для ядер топлива. Хотя для большинства таких материалов вблизи тепловой энергии зависимость близка к 1/г , отклонением от закона ilv уже нельзя пренебречь более того, во многих случаях эти материалы имеют также резонансы, расположенные близко к теиловой области. Эти характеристики войдут не только в температурный коэффициент параметров тепловой группы, но и в температурный коэффи-и,нент таких величин, как вероятность нейтрону избежать резонансного захвата, в которую входит интеграл от сечения, вычисленный по всей надтепло-вой (резонансной) области. Собственно говоря, сечения в надтепловой области для такпх функций должны вычисляться из интегрального соотношения вида (4.182), которое учитывает тепловое движение ядер. Температурная. зависимость сечеиия в быстрой области описывается функцией распределения [см. уравнение (4.172)], в которую входит и температура среды Гдт. Так что изменения Ття вызывают изменение ЯЛ п, следовательно, величин, зависящих от сечений в быстрой области. Это явление, называемое эффектом Допплера, будет рассмотрено в связи с зависимостью вероятности избежать резонансного захвата от температуры. [c.219]

В спектрах сложных смесай достаточно четко проявляются резонансные поглощения атомов С в насыщенных (10—50 м. д.) и ароматических (100—150 м. д.) структурах. К сожалению, эти полосы полностью перекрывают сигналы атомов С, соседствующих с атомами 8 и N [214, 215, 243]. Атомы О заметно сМещаюг области резонанса соседних С-атомов в более слабое поле, так что, алифатические и алициклические атомы в связях С—О — поглощают при 65—80 м. д., ароматические атомы С, замещенные группами ОН или ОК,— при 150—160 м. д., а атомы С в карбонильных группах — при 160—220 м. д. Предпринимались попытки детализации структурно-группового анализа нефтяных фракций на основе ЯМР С с раздельным определением первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов С, а также замещенных и незамещенных С-атомов, входящих в состав ароматических систем [69]. Однако обоснованность такого подхода к анализу [c.31]

На этом явлении и основан метод ЭПР при постоянной частоте электромагнитного излучения и медленном изменении внешнего магнитного поля регистрируется изменение поглощаемой в образце мощности. В применяемых спектрометрах ЭПР автоматически регистрируется интенсивность поглощения или ее производная как функция напряженности статического магнитного поля. Обычно в спектрометрах ЭПР при напряженности Я = 3200Э (1Э (эрстед) = [1000/4п]А/м) явление резонанса наблюдается при частоте излучения ч 9000 мГц (>. = 3 см), т. е. в радиочастотной области (радиоспектроскопия). По интенсивности полосы в спектре ЭПР можно судить о концентрации частиц с неспаренными спинами электронов в веществе. [c.148]

В спектре ПМР соединения II (рис. 4.1,а), полученного при алкилировании бензола 3-(оксиметил-02)-1,2-бензоциклогексе-ном (I), полностью отсутствуют сигналы и. что обусловливается фиксацией дейтерия в положении 3 полученного алкилата (II). К аналогичному выводу приводит анализ спектров ЯМР (рис. 4.1, б) и С (рис. 4.1, в). В последнем, кроме сигналов десяти углеродных атомов ароматических фрагментов в области 125—159 млн , идентифицированы сигналы С(4>, С(3), С(6), С(7) полиметиленового кольца (б, равные соответственно-45,6, 41,6, 28,2, 36,3 млн- ) при использовании методики двойного резонанса С— Н. Сигнал С(з) в спектре не виден вследствие полного замещения окружающих его протонов дейтронами. Расчет показывает, что в положении 3 анализируемого соединения сосредоточено 99 3% изотопа Н. [c.127]

В спектрах ЯМР системы этилбензол-AlBra при подаче в систему воздуха, кроме описанных выше изменений, регистрируется слабопольный сигнал, имеющий химический сдвиг 197 МЛН . Использование методики //-резонанса показало, что сигнал атомов углерода, резонирующих в этой области, является синглетным, т. е. эти атомы не имеют связи с протонами. [c.220]

Методы инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса позволяют определить наличие в молекулах групп СНз, СНг и СН. Несмотря на многочисленные работы по инфракрасной спектрометрии [36—43], до сих пор нет единого количественного метода определения содержания изоалканов и их структуры. Исследования по инфракрасной спектроскопии ведут в области адсорбции 670—3330 см характерной для групп СНз, СНг и СН. [c.34]

B. Вторичные оценки. Метод первичной оценки дает возможность определить только наиболее очевидные причины возникновения вибраций труб. Существуют дополнительные вторичные оценки, которые можно выполнить и которые включают рассмотрение скорости в области входных и выходных патрубков, большие скорости поперечного потока (>и и амплитуды поперечного и параллельного течения, Можно проверить влияние байпасного течения и утечек для оценки скоростей и возможности появления вибрации. Можно цроаерить, не находятся ли в резонансе [c.327]

Рассмотрим зависимость величины йодных чисел, интенсивности поглощения протонного магнитного резонанса в области 5+6 и интенсивности поглощения свободных радикалов в спектре ЭПР для фракций коксования остатка западносиОщ)ской товарной нефти (рис.2). 1 )афик свидетельствует об отсутствии соответствия между поглощением в спектре ПМР в области 5-6 м.д. и величинами йодных чисел. Последние медленно убывают с увеличением температуры кипения фракции, тогда как олефиновые протоны отсутствует в дистиллятах, кипящих выше 250-300°С. [c.20]

Зависимость р от отношения и/со при различных коэффициентах (рис. 80, а) показывают, что демпфирование значительно снижает aмпJштyды в области, близкой к резонансу, и мало влияет на амплитуду, когда частота вынуждающей силы отличается от частоты собственных колебаний системы. [c.112]

Спектры ЯМР. Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) является одним из новых спектроскопических методов 155]. Вращающееся ядро ведет себя, как малый магнит, который ориентируется в маг-нитнсм голе. Эти ориентации соответствуют различным квантовым уровням энергии, между которыми могут быть переходы. Для магнитного поля в10 Гс абсорбционная частота находится в области радиочастот. Энергетические уровни выражаются магнитными квантовыми числами, и энергетические изменения аналогичны тем, ко-тсрье определяются в других видах спектроскопии. [c.52]

Спектры ЭПР. Этот вид спектроскопии, в отличие от метода ядерного ре. онанса, связан с магнитным резонансом непарных элект-. ронов. В интенсивном магнитном поле нормальный энергетический/ уровет1Ь электронов меняется так, что энергетический переход наблюдается в микроволновой области. Эта область представляет со- бой часть электромагнитного спектра, которая находится, между дальней инфракрасной и радиочастотной областями, т. е. в области частот от 0,1 до 30 см. Используемая при этом аппаратура аналогична аппаратуре, употребляемой при измерении спектров ЯМР. [c.53]

Среди спектроскопических методов для исследования химического состава нефти наибольшее значение получили анализы по спектрам комбинационного рассеяния света, по спектрам поглощения в инфракрасной и ультрафиолетовой области, масс-спек-троскопия, а в последнее время и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроокопия). [c.61]

В фотохимическом реакторе излучение достигает только поверхности катализатора и не проникает в глубину пленки катализатора. Внутри пор катализатора процесс окисления не происходит, реакции во внутридиффузной области нет. Принципиально перевести реакцию окисления и во внутридиффузную область возможно, например, путем оснащения корпуса термокаталитических элементов источником ультразвука. Поток коротких акустических волн передается пленке катализатора, которая насыщена адсорбированными углеводородами и дополнительно активизирует их. Волновой характер межатомных и валентных связей углеводородных молекул при синхронизации частот волн ультразвука и колебаний валентных связей молекул обеспечивает условия для возникновения резонанса с максимальной "перекачкой" энергии от волн ультразвука углеводородным молекулам. Такое техническое решение существенно расширяет диапазон использования фотохимических реакторов, повышает их эффективность и в некоторых случаях, может быть использовано при решении практической задачи на основе анализа технико-экономического обоснования целесообразности выбранного приема интенсификации процесса окисления углеводородов. [c.315]

На показанной (рис. 9-36) кривой изменения модуля упругости ПАН-волокна, термообработанного в интервале 200-1000 С, можно выделить области 300-600 С — интенсивное образование циклов, в том числе по радикальному механизму 600-800 С — максимальное развитие скорости межмолекулярных сшивок, соответствующее наибольшим значениям концентрации парамагнитных центров, по данным электронного парамагнитного резонанса (см. рис. 9-45) выше 800 С — замедленный рост молекулярных цепей. [c.578]

Наряду с рассмотренными методами ИК спектроскопии и масс-спектрометрии идентификация хроматографически выделенных из смеси веществ может быть выполнена и другими методами. К ним относятся метод ядерного магнитного резонанса, кулонометрия, полярография, пламенная фотометрия, спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях и, наконец, химические методы анализа, преимущественно микрометоды. [c.196]

Из физико-химических (инструментальных) йй-бдов исследования, применяемых для установления молекулярной структуры органических веществ, наиболее часто используются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях спектра), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), хроматография, метод дипольных моментов молекул, рентгеноструктурный анализ, молекулярная масс-спектроскопия и др. С помощью этих методов получают ценную информацию о взаимном расположении атомов в молекуле, их взаимовлиянии, внутримолекулярных расстояниях, поляризуемости связей, валентных углах и распределении электронной плотности и т. д. [c.123]