Диазирины

При взаимодействии этих двух реагентов в четыреххлористом углероде в вакуумной системе образуется диазирин, который конденсируется в ловушке при —128°С. Вероятно, реакция протекает следующим образом [c.11]

Д., его низшие 3-алкильные гомологи и 3,3-дифтор-ЗЯ-диазирин взрывоопасны. [c.39]

В настоящее время синтезированы диазирины — вещества с общей формулой (96). Эти вещества бесцветны, не реагируют с разбавленными кислотами и основаниями. Их получают взаимодействием кетонов, аммиака и хлорамина ЫНаС . По-видимому, кетон сначала взаимодействует с более основным аммиаком с образованием имина (95), который затем реагирует с хлорамином. [c.462]

Диазирины, диазосоединения, арилазиды, диарилдиимиды Кислородсодержащие гетероциклы, фенолы, хиноны Неспецифичен при определении класса вещества Кислородсодержащие гетероциклы, фенолы, хиноны (вместе с пиком [М—28]), ароматические альдегиды, фермамиды Циклические простые эфиры, метиловые эфиры фенолов Метиламиды [c.326]

Изомерные диазоалканам диазирины также образуют карбены [c.252]

Диазометану структурно изомерен диазирин, полярная молекула которого (ц = 1,59) содержит трехчленный цикл из двух атомов азота и группы Hj td(N=N) = 1,23, d( —N) = 1,48 А]. Строение диазирина ранее приписывалось диазометану. [c.525]

Получив впервые в 1894 г. диазометан, Пехман считал, что это желтое вещество имеет циклическое строение. Однако теперь выяснено, чтс в действительности такое строение имеет недавно открытый бесцветный диазирин. Шмиц и Полсен независимо друг от друга установили (1960), что замещенные диазирины II удивительно легко образуются при дегидрировании диазиридинов I [c.10]

Позднее (1962) Шмицу удалось получить сам диазирин III окислением смеаи аммиака, хлорамина и формальдегида и доказать его при- [c.10]

Грехем (1962) разработал затем простой метод синтеза, при помощи которого можно получать чистый диазирин, представляющий собой газ с т. КИП. —14 °С. Одним из реагентов в этом синтезе является ди-фторамин, получаемый восстановлением тетрафторгидразина тиофенолом (Фримен, 1960) [c.11]

Диазирин менее реакционноопосо бен, чем диазометан. Он сраБни-тельно медленно разлагается серной кислотой с выделением азота, устойчив к действию грег-бутилатных анионов, но иногда взрывается. Принятая для него циклическая структура строго доказана измерением колебательного спектра (Пирс, 1962). [c.11]

Диазиридины растворяются в органических растворителях, медленно реагируют с кислотой, устойчивы к щелочи и Р1агреванию (до 100° С). Альтернативным синтетическим методом может служить присоединение реактивов Гриньяра к диазиринам (трехчленным циклическим азосоединениям) с образованием Ы-алкилдиазиридинов, последние могут дальше гидролизоваться в алкилгидразины [c.19]

О получении и реакциях диазиринов (трехчленных циклических азосоединений) см. гл. V., [c.45]

Однако химическое доказательство их линейной струк туры получили лишь в 1960 г., когда Паульсен и Шмитц независимо друг от друга синтезировали первые диазирины Vni. До синтеза диазиринов, которые являются бесцветными веществами в противоположность сильноокрашенным диазоалканам, предполагалось, что такие циклические структуры могут вносить некоторый, хотя и малый, вклад в резонансный гибрид диазоалканов. Однако было убедительно доказано , что они реально существуют самостоятельно. Следовательно, циклическая структура, VIH не вносит вклада в резонансный гибрид диазоалканов. [c.57]

ИЗОМЕРНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ДИАЗОАЛКАНЫ — ДИАЗИРИНЫ [c.79]

Ранее упоминалось (см. раздел строение ), что недавно осуществленный синтез дИазиринов У1П исключил возможность даже малого вклада этой циклической структуры в резонансный гибрид диазоалканов XXI [c.79]

Эксперименты с мечеными атомами (У-81) подтверждают промежуточное образование диазиринов, хотя не следует исключать и возможность обмена с последующей рекомбинацией (У-82) 2 [c.80]

Вероятно, диазирины обладают большим запасом энергии, и изомеризация диазоалканов в диазирины состоит в накоплении электромагнитной энергии в виде энергии химической связи, как это предполагалось Сплиттером и Кельвином для превращения нитрон — оксазиран. Термины электроизомеризация и электроизомеры, по-видимому, лучше всего соответствуют этим особым случаям валентной изомерии [c.80]

УФ- и ИК Спектры соответствуют спектрам (ис-азосоеди-нений (гл. IV) с отсутствием поглощения в видимой области. При сильном нагревании диазирины взрывают. Фрей и Стивенс 2 изучали их фотолитическое разложение. [c.81]

Циклические азосоединения - диазирины [c.1720]

Э.Шмитц в 1961 году получил изомерные им диазирины общей формулы . Диазирины образуют при окислении циклических гидразинов - дназирндинов с помощью таких окислителей как оксид серебра илн оксид ртутн. [c.1721]

С ПОМОЩЬЮ этой реакции диазирины можно легко отличить от диазоапкаиов, которые нри действии реактивов Гриньяра дают К-ачкилгидразоны. [c.1721]

Замещенные Д. Низщие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3-оис-(трифторметил)-З Я-диазирины - газы, 3,3-диалкил-3Н-ди-азирины-жидкости, р-римые в орг. р-рителях. При УФ облучении или нагр. до 160°С алкилзамещеиные распадаются на N2 и карбены. Наиб, нестабильны З-хлор-З-ме-ТОКСИ-, 3-триметилсилил и З-оксо-ЗЯ-диазирины последние при комнатной т-ре распадаются с образованием кетенов-продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимод. 3-ок-со-ЗЯ-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2, 3-триазолы, в р-циях 3,3-диалкил-ЗЯ-диазиринов с карбонилами Сг, Мо, У, Ре-комплексы. [c.39]

Осн. способ синтеза большинства замещенных Д.-окисление диазиридинов. Эфиры ЗЯ-диазирин-3,3-дикарбонсвой к-ты обычно получают по р-ции [c.39]

Хлор(бром)-ЗЯ-диазирины, являющиеся источниками карбенов в разл. р-циях, получают взаимод. амидинов R (=NH)NH2 с гипогалогенитами Na в ДМСО. З-Фтор-ЗЯ-диазирин синтезируют дефторированием перфторирован-ных диаминометана, триаминометана или гуанидина. [c.39]

Среди производных ЗЯ-диазирин-З-алкилкарбоновых к-т известны в-ва, обладающие диуретич., гипогликемич., гипотензивным и психостимулирующим действием. [c.39]

ЗИ-Диазирин 2/68, 69 ЗА/-Диазирин-3-алкилкарбоновые кислоты 2/69 ЗА/-Диазирин-3,3-дикар6оновая кислота, эфиры 2/69 Диазоалканы 1/658, 1069, 1121 2/73, 74, 418, 697 3/293, 502, 533, 734, 735,1034 4/898,918 5/88, 260,264, [c.590]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.235 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.94 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.63 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.155 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.698 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.288 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.698 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.220 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.53 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология