Простые полиэфиры методы синтеза

Этот метод впервые был применен при синтезе полиуретановых эластомеров [40]. Он состоит из двух стадий. На первой стадии тщательно очищенный, относительно низкомолекулярный простой или сложный алифатический полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы, реагирует с избытком диизоцианата. При этом около двух-трех линейных молекул диола сшиваются друг с другом, начиная рост цепи с образованием линейных полимерных цепей, которые содержат некоторое количество уретановых групп [c.228]

Образование простых полиэфиров из поливинилового спирта протекает в сравнительно жестких условиях и потому сопровождается значительной деструкцией полимера и многочисленными побочными реакциями. Даже при многократном повторении процесса синтеза степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта эфирными группами невелика. Поэтому синтез простых полиэфиров из поливинилового спирта пока представляет лишь теоретический интерес. Этот процесс в лабораторных условиях может осуществляться двумя методами. [c.294]

Дальнейшая разработка методов синтеза полиуретанов для производства пластмасс, волокон, пенопластов, клеев и покрытий активно проводилась в период второй мировой войны [80]. Использование сложных и более дешевых простых полиэфиров, содержащих концевые гидроксильные группы, стимулировало развитие производства полиуретанов. [c.348]

В качестве полиэфиров пригодны сложные линейные полиэфиры, полученные из адипиновой кислоты, этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля или 2,3-бутиленгликоля, поли-эфирамиды, при синтезе которых некоторая часть гликоля заменяется этанола ином, и простые полиэфиры, изготовленные на основе гликолей. Диизоцианат добавляется к полиэфиру либо в недостаточном количестве по сравнению с тем, которое требовалось бы по реакции со всеми гидроксильными группами, либо в избытке по отношению к числу ОН-групп. Соотношение полиэфир диизоцианат зависит от принятого метода отверждения (вулканизации). [c.654]

Исследована возможность модификации простых полиэфиров винильными мономерами методом радикальной привитой сополимеризации с использованием реакции передачи цепи. Установлено влияние ряда параметров на процесс синтеза и на свойства продуктов привитой сополимеризации. Показана возможность использования модифицированных полиэфиров в качестве гидроксилсодержащего сырья для полиуретановых пен. [c.158]

Стереорегулярные полимеры простых виниловых эфиров представляют интерес и как исходные продукты синтеза стереорегулярных полимеров винилацетата (ПВА) и винилового спирта (ПВС). Соответствующие реакции в цепях полимеров — единственный путь для стереоспецифического синтеза ПВА и ПВС. Радикальная полимеризация винилацетата, являющаяся уникальным методом получения ПВА (и далее ПВС), приводит лишь к атактическим полимерам. Количественному осуществлению подобных реакций в цепях способствует использование простых полиэфиров с наиболее легко [c.131]

При одинаковой молекулярной массе показатель преломления полиэфиров тем выше, чем больше соотношение СООН ОН. Изменение величины Пд в процессе синтеза связано линейной зависимостью с кислотным числом. Таким образом, определение Пд полиэфиров в ходе полиэтерификации можно рассматривать как весьма простой метод контроля процесса синтеза [2]. [c.67]

К числу интенсивно излучаемых и практически осуществляе- мых цепных радиационно-химических процессов относятся различные процессы полимеризации, а также синтеза ряда низкомолекулярных соединений. Важное практическое значение приобрели радиационные методы отверждения связующих (полиэфиры и др.) в производстве стеклопластиков и при нанесении лакокрасочных покрытий на металлические, деревянные и пластмассовые изделия. Большой интерес представляют также радиационно-химические процессы модифицирования простых материалов (древесины, бекона, торфа и т. д.) путем пропитки их мономерами (метилмет-акрилатом, стиролом и др.) и последующей поляризацией этих мономеров с помощью у-излучения. [c.390]

Можно выделить еще одно направление в развитии полимерной химии а-окисей, в котором полиалкилеиоксиды играют роль реакционноспособных промежуточных продуктов. Значительное место здесь занимает синтез полиуретанов на основе олигомерных простых полиэфиров, и по сей день являющийся сильнейшим стимулятором всей этой области [1]. Развивается и другой метод создания поли-алкиленоксидных каучуков — введение периферических двойных связей с последующей радикальной вулканизацией 12]. Ряд фирм уделяют этому большое внимание. И, наконец, разрабатываются способы прямой вулканизации и разнообразная химическая модификация гомополимеров [3], способная обеспечить возможность их непосредственного практического использования, основным препятствием которому являются низкие температуры плавления. [c.214]

Предложен метод синтеза простых полиэфиров взаимодействием полиоксисоединений или их простых эфиров с другими по-лиоксисоединениями в присутствии кислотных катализаторов. При этом получаются простые полиэфиры с мол. весом 300— [c.159]

Этот метод до сих пор является единственным промышленным способом получения линейных высокомолекулярных ароматических простых полиэфиров. С 1964 г. он используется фирмой General Ele tri для получения поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида. Процесс протекает по ступенчатому механизму путем окислительной радикальной конденсации. В качестве мономеров для синтеза линейных высокомолекулярных полиэфиров по способу Хэя могут применяться только такие производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6, с размером не больше определенного, такие производные легко окисляются. Окислительная дегидрополиконденсация самого фенола приводит к образованию смолоподобного сшитого продукта [294]. Наоборот, о-крезол в ацетонитриле или смеси нитробензол — толуол (1 3) в присутствии комплекса медь — пиколин с хорошим выходом превращается в поли-2-метил-1,4-фениленоксид [295, 296]. Фенолы, используемые для получения полимеров, приведены в табл. 5.5. Если оба о-заме-стителя содержат изопропильные или грег-бутильные группы, то окислительная конденсация подавляется и процесс протекает с образованием новой С—С-связи в тетраалкилдифенохнноне [c.201]

Кроме того, молекулярная дестилляция облегчает проведение некоторых обратимых химических реакций, давая возможность сдвигать равновесие реакции в желательную сторону с целью увеличения выхода продуктов. К таким реакциям, в частности, относятся реакции конденсации. Так, например, удалось почти количественно провести конденсацию ангидрида себациновой кислоты, полиэфира гликоля с двуосновными кислотами, эфиров аминокислот, а также освободить полученные высокомолекулярные продукты от побочных продуктов реакции. В лабораторной практике, где меньшее значение имеет стоимость метода, молекулярная перегонка может и должна найти очень широкое применение. Методом молекулярной дестилляции, а также молекулярной сублимации во многих случаях можно провести количественное разделение смесей органических веществ более просто и с меньшей затратой времени, чем другими методами. Все термически нестойкие вещества с молекулярным весом выше 300 могут обрабатываться этим методом. К таким веществам относятся нефтяные остатки, красящие вещества и их промежуточные продукты, пластификаторы, высокополи-меры, производные гликоля и сахара, промежуточные продукты синтеза каучука, синтетические смазочные вещества, триглицериды, аминокислоты и многие другие. [c.43]

Стадия отщепления СО обратима в больпшнстве случаев скорость реакции (IV-50) замедляется с повышением давления СО 2-В то же время полимеризация 7V-KA позволяет получить полимеры с молекулярным весом до 10 и узким МВР. При этом нередко соблюдается простое правило = [М]/[С], что свойственно многим процессам анионной полимеризации. Заметим, что обычные процессы поликонденсации, например синтез полиамидов или полиэфиров из соответствующих бифункциональных соединений, приводят к образованию полимеров с молекулярным весом порядка 1 -10 при широком МВР существенное повышение М возможно лишь при использовании метода межфазной поликондзпсации, обеспечивающего быстрое выведение отщепляющейся молекулы (например, H I) из-сферы реакции. [c.177]