Примеры получения алленовых соединений

В качестве примера отщепления брома действием цинка в спиртовой среде можно привести получение производных ацетилена из соединений типа ИСВг СНВг . 1,3-Дибромпропен при обработке цинком в 80%-ном спирте превращается в аллен. [c.703]

До недавнего времени было описано лишь немного примеров реакций радикального присоединения карбоновых кислот и их производных к олефинам. Показано, что бромуксусный и родственные ему эфиры вступают в подобные реакции, причем успеху реакции способствуют резонансная стабилизация радикала СН2СООС3Н5 и относительное ослабление связи С—Вг. С другой стороны, было установлено [22], что в случае метилацетата первоначально получающийся радикал -СНзСООСНз не способен конкурировать с инициирующим цепь радикалом из перекиси в их реакциях с олефином, т. е. преимущественный процесс — развитие цени путем отрыва а-водородного атома от метилацетата. В недавней работе Аллен, Кедоген, Гаррис и Хей [31] преодолели эти трудности и предложили новый важный синтетический способ получения сложных эфиров с неразветвленной цепью. Выбраны были малоновый, циапуксусный и ацетоуксуспый эфиры. Такие соединения, как и можно было ожидать, подвергаются реакции замещения (8), и начальная реакция (6) протекает легко в результате выигрыша энергии при образовании соответствующего резонансно-стабилизованного радикала, например 3 [c.349]

Наиболее сильная спин-спиновая связь менеду удаленными протонами наблюдается в алленовых и ацетиленовых системах. В имеющихся примерах экспериментального определения относительных знаков констант наблюдается полное согласие с предсказаниями теории. Мало известно о стерической зависимости констант связи в таких системах, поскольку они обладают жесткой конфигурацией и не существует различий между цисоидным и трансоидным расположением протонов в алленах. Спектры ЯМР алленовых соединений подтверждают это положение, полученное ранее другими путями. Напротив, в кумуленовом соединении IX, в котором метильные [c.118]

Анализ концевых групп часто также пригоден для исследования передачи цепи. Степень завершенности реакции передачи цепи можно определить, используя передатчики цепи, содержащие легко анализируемые элементы. Примером такого рода является использование соединений серы в качестве модификаторов при получении бутадиенстирольного каучука (БСК). Снайдер, Стюарт, Аллен и Дирборн [61] применяли додецилмеркаптан и определяли содержание серы окислением ее до сульфата в бомбе Парра. Результаты показывают, что на молекулу полимера приходится приблизительно один атом серы. Уолл, Бейнз и Сэндз [75] провели аналогичные опыты с серусодержащими модификаторами в БСК. Их метод определения серы заключается в окислении ее до сульфата с последующим восстановлением до сероводорода. Сероводород пропускали в раствор хлорида кадмия. Полученный сульфид окисляли иодатом калия и выделившийся иод оттит-ровывали раствором тиосульфата. Результаты не совпадали, вероятно, вследствие слишком высоких молекулярных весов (32 ООО—50 ООО), Было найдено, что на молекулу полимера приходится 0,69—1,13 атомов серы. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология