Развитие цени при полимеризаци

Иа основе блестяще развитой Н. Н. Семеновым теории цепных реакций была разработана теория цепной полимеризации — одного из важнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. Большая заслуга в разработке теории ценной полимеризации принадлежит Г. Шульцу, С. С. Медведеву, Р. Норришу, X. С. Багдасарьяну. В создании основ теории полимеризации значительную роль сыграли работы [c.52]

Важная роль трех основных стадий реакции (инициирование, развитие и обрыв) как факторов, определяющих скорость реакции, рассматривается ниже. Назначение стадии инициирования заключается в образовании активных центров, каждый из которых возбуждает периодически повторяющиеся циклы реакции. В основном общая скорость окисления является функцией числа активных центров, образующихся в единицу времени (скорость инициирования Г ) из числа повторений каждого цикла. Последний фактор представляет собой кинетическую длину цепи Ь). Точно так же, общая скорость окисления определяется произведением скорости полимеризации на длину цени [c.288]

Следующим важным этапом в развитии промышленности синтетического каучука в СССР явилась организация производства бутадиен-стирольных каучуков, получаемых полимеризацией в водных эмульсиях по радикальному механизму и обладающих более ценными техническими свойствами по сравнению с каучуком СКБ. [c.10]

Ценные практические свойства поверхностно-активных веществ обусловили интенсивное развитие их производства и все более широкое внедрение в разнообразные отрасли народного хозяйства. ПАВ — это не только моющие средства, но и эмульгаторы в процессах эмульсионной полимеризации, текстильно-вспомогательные средства в процессах отделки тканей, флотореагенты при обогащении руд и углей, деэмульгаторы при обезвоживании и обессоливании нефтей, необходимые компоненты смазочно-охлаждающих жидкостей, пластических смазок, стабилизаторы различных дисперсных систем и т. д. Применение ПАВ способствует интенсификации производственных процессов, повышению производительности и улучшению условий труда. [c.3]

В течение последних 20 лет технология синтетических полимерных материалов развивалась очень быстрыми темпами. Этому в значительной степени способствовало то крайне важное обстоятельство, что эти вещества являются не только заменителями обычных материалов, но и могут обладать таким сочетанием свойств, которое делает их в некоторых случаях значительно более ценными по сравнению с обычно применяемыми материалами. Изучение новых соединений такого типа послужило стимулом для исследования основных химических процессов, приводящих к образованию полимеров. Эти исследования, в свою очередь, привели к развитию теоретической химии. Прекрасным примером этого может служить химия свободно-радикальных реакций, развитие количественной теории которой в значительной степени обязано химии полимеров. Понимание физико-химических закономерностей реакции полимеризации является необходимым условием достижения конечной цели — синтеза полимеров с заранее заданными молекулярной структурой и свойствами. [c.7]

При любом объяснении механизма реакции треххлористый титан играет роль активатора реакции развития цепи, так как он снижает энергию активации (с 15 до 11 ккал моль пропилена) и этим ускоряет реакцию инициирования ускоряет реакции развития цепи препятствует обрыву цепи реакции до достижения определенной степени полимеризации и, благодаря равномерности образования свободных радикалов и ионных комплексов, вызывает правильный рост цени. [c.408]

Особенностью современного периода развития химической технологии и в частности проблемы химического использования углеводородных газов является тесная связь с теоретическими исследованиями. Укажу на роль теории ценных радикальных реакций для исследования крекинга и окисления углеводородов, теории гетерогенного катализа, на роль научных исследований в области металлоорганических соединений в осуществлении новых процессов полимеризации и теломеризации. [c.5]

Под общим названием акриловых смол или акрилоидов объединяются смолы, получаемые полимеризацией акриловой кислоты или ее а-замещенных гомологов, а в особенности их производных— эфиров и нитрилов. Быстрое развитие производства этих смол обусловлено рядом ценных свойств, присущих этой группе полимеров. Низкий удельный вес, довольно высокие показатели механической прочности, абсолютная светостойкость при почти идеальной прозрачности и бесцветности, высокая водостойкость — все эти качества привели к тому, что некоторые акриловые смолы являются в настоящее время необходимым, а в отдельных случаях и незаменимым материалом в самолетостроении. Под названием органического стекла некоторые из этих смол нашли широкое применение в ряде отраслей промышленности и народного хозяйства. [c.369]

В последние годы большое развитие получил метод радиационной нолимеризации в твердой фазе виниловых и циклических мономеров [1—15]. В связи с этим представляет интерес полимеризация триоксана в твердом состоянии под действием у-излучения с целью получения нового полимерного материала — полиформальдегида с ценными свойствами. [c.31]

Совершенно особое место занимает продукт совместной низкотемпературной полимеризации изобутилена и небольших количеств диенов (изопрена, дивинила), — так называемый бутил-каучук. Продукты низкотемпературной полимеризации изобутилена, полнизобутилены (стр. 335), во всем напоминая каучук, лишены способности вулканизоваться, т. е. переходить из пластического в эластическое состояние. Это объясняется отсутствием двойных связей в полимерных молекулах. Однако оказалось, что полиизобутилен приобретает способность вулканизоваться при наличии хотя бы небольшой непредельности это может быть достигнуто добавкой к изобутилену при полимеризации 2—3% диена. Получающиеся при этом продукты — бутил-каучуки — обладают в вулканизованном виде рядом очень ценных свойств они мало проницаемы для газов, не изменяются под действием кислорода воздуха (не происходит старение ), не разрушаются озоном, а также при действии ультрафиолетовых лучей, почти инертны в отношении кислот и т. п. Однако сложность технологического оформления процессов получения бутил-каучука препятствует пока широкому развитию его производства. [c.375]

Наряду с этим в настоящее время вырабатывают линейный полиэтилен низкой плотности при низком давлении, используя методы газофазной, суспензионной и растворной полимеризации. Строение полиэтилена высокой плотности низкого давления близко к линейному, в отличие от полиэтилена низкой плотности (высокого давления) и, соответственно, он обладает более высокой степенью кристалличности и твердостью, что затрудняет его переработку в изделия. Степень разветвленности полиэтилена низкой плотности на порядок выше, а боковые цепи длиннее, вследствие чего его кристалличность, температура плавления и твердость меньше, что ухудшает механические свойства. Путем подбора условий полимеризации при низком давлении и использования сополимеров, таких как бутен-1, гексен-1 или октен-1, позволяющих получить линейный полиэтилен низкой плотности с контролируемой степенью разветвленности, можно получить полимер сочетающий наиболее ценные свойства полиэтилена низкого и высокого давления. Производство линейного полиэтилена низкой плотности в промышленно развитых странах составило в 1983 г. около [c.565]

Повышение текучести полимера введением пластификаторов не решает задачи, так как это приводит к падению его прочности (сг ) и теплостойкости. Поэтому приобретает большое значение разработанный впервые Берлиным с сотр. [1, 12, 13] метод, развитый впоследствии японскими учеными [125], основанный на применении смесей полимеров с олигомерами (или мономерами), способными придавать композиции нужную пластичность в стадии газообразования и (или) вспенивания с последующей полимеризацией олигомера (или мономера) и образованием частично привитого полимера ценной или сетчатой структуры. [c.144]

Долгое время считали, что газообразный этилен нельзя использовать для получения высокополимерных материалов, однако позднее было установлено, что при высоких температурах и давлениях этилен способен полимеризоваться. В развитие этого процесса удалось получить новые типы катализаторов, в присутствии которых полимеризация этилена стала возможной даже при комнатной температуре и атмосферном давлении. Этот пластик, называемый полиэтиленом, или политеном, по внешнему виду и на ощупь несколько похож на парафин, но, конечно, гораздо прочнее и плавится при более высокой температуре, а именно при ПО—120° (в зависимости от метода, которым он был получен). Полиэтилен можно перерабатывать формованием и методом экструзии, а также подобно другим пластикам можно использовать для получения волокна. Он обнаруживает явление холодного течения в еще большей степени, чем найлон. Это свидетельствует о том, что полиэтилен может кристаллизоваться и что кристаллы могут ориентироваться при течении. Некоторые фотографии, полученные в электронном микроскопе, показаны на рис. 44. На второй фотографии (рис. 44, б) видны контуры зародышевого кристалла, образующегося на поверхности это, возможно, одно из наиболее прямых проявлений внутренней молекулярной упорядоченности структуры данного пластика. Однако наиболее ценны диэлектрические свойства полиэтилена. Будучи углеводородом, он, разумеется, является хорошим изоляционным материалом, но, кроме того, он особенно эффективен как изолятор для проводов, по которым передается переменный ток высокой частоты. [c.142]

Решение проблемы синтеза аммиака способствовало разработке синтеза ряда других ценных веществ (метанол), а также осуществлению гидрирования углей, полимеризации углеводородов и т. п. Пути развития химической технологии значительно расширились. [c.89]

Если полимеризация и происходит в присутствии балластных и вредных примесей, то из-за них полимер утрачивает часть своих ценных качеств, срок его службы сокращается. Или, как в случае фторопласта-4, содержание более 2-10 2% кислорода в исходном тетрафторэтилене вызывает преждевременную полимеризацию со взрывом. Тщательная очистка мономеров, пластификаторов и стабилизаторов обеспечивает получение качественного полимера, служащего многие годы. Даже внешний вид изделий, их блеск, эффект осязания намного улучшается, если содержание вредных примесей в полимере не выходит за допустимые границы. Поэтому развитие производства исходных веществ высокой чистоты признано определяющим звеном всей цепи производства полимерных материалов. [c.40]

Ресурсы пропилена в странах с развитой нефтеперерабатывающей промышленностью пока обеспечивают потребность в пропилене для синтезов. Важнейшими синтезами на его основе являются алкилирование пропиленом бензола для получения изопропилбензола (стр. 561) и полимеризация пропилена. В результате полимеризации пропилена получают высшие олефины, например тетрамер пропилена 0 2 24 применяемый в синтезе моющих средств (стр. 565). В последние годы разработан также весьма перспективный синтез высокомолекулярного полипропилена—термопластичного полимера, обладающего ценными свойствами (стр. 713). [c.382]

ПО ТОЙ причине, как нри радикальной полимеризации, при которой образующиеся в низкой концентрации два промежуточных радикала соединяются друг с другом. Обрыв цепей представляет собой внутримолекулярный процесс по отношению к растущим ионным парам и является медленным, так как его энергия активации выше, чем энергия активации процесса роста цени. Отношение скоростей процессов роста и обрыва цени, которое представляет собой степень полимеризации, будет, следовательно, уменьшаться с ростом температуры. Это одна из характерных черт инициируемой кислотами полимеризации. Так, нанример, степень полимеризации изобутилена в присутствии катализатора трехфтористого бора будет уменьшаться с 5 миллионов до 50 тысяч нри увеличении температуры от —100 до О °С [114]. Если нанести на график зависимость логарифма степени полимеризации от обратной абсолютной температуры, то можно определить для приведенного примера, что энергия активации обрыва цени превышает энергию активации роста цени на 4,6 ккал/моль (19,26 10 Дж/моль) [115]. Несомненно, что такой расчет подразумевает протекание процесса обрыва цепи по одному механизму если обрыв цепи путем ее переноса, продолжающий процесс полимеризации, по скорости оказывается сравнимым со скоростью настоящего обрыва цени, то ожидать хороших результатов нз графической зависилюсти Аррениуса для степени полимеризации нельзя. Более детальные кинетические исследования разных реакций показали, что энергия активации развития цепи в общем случае имеет низкое значение [116]. [c.819]

На основе этих данных можно представить механизм реакции. Он состоит из стадий инициирования, развития и обрыва цепи. Половинный показатель степени в уравнении скорости реакции показывает, что инициирование реакции осуш ествляется диссоциированным ионом амида, а не молекулой амида калия или его ионной парой. Второй сомножитель в уравнении скорости указывает, что стадия развития цепи является бимолекулярной. Первая степень в уравнении для степени полимеризации ОР == кр/кг) свидетельствует о том, что обрыв цепи является реакцией первого порядка по полимеру и что в реакции обрыва цени в качестве другого реагента может участвовать только растворитель. То, что в процессе обрыва цепи участвует растворитель, видно из стехиометрии реакции обрыв происходит при переносе протона [c.856]

Появление активных центров вследствие распада инициатора в среде ненасыщенного соединения приводит к развитию радикальной полимеризации и образованию макромолекул только при определенных благоприятствующих этому обстоятельствах. Главное из них — принципиальная способность данного соединения к цепной реакции роста. Из самого факта присоединения свободного радикала В к двойной связи мономера еще не следует, что образовавшийся при этом новый радикал КМ вызовет реакцию роста полимерной цени. Как хорошо известно, существуют вещества, взаимодействующие со свободными радикалами по двойной связи, но не способные к образованию высокомолекулярных соединений при радикальном инициировани . Типичны в этом отношении пропилен, изобутилен и другие а-олефины, простые виниловые эфиры, а также большинство три- и тетразамещенных этилена и бутадиена. На причинах, обусловливающих это явление, мы остановимся далее. [c.214]

Рассмотрим теперь, как будет изменяться функция распределения в процессе полимеризации. Конечно, в константу входит концентрация мономера, которую мы считаем постоянно в течение всего периода развития цени. Это приближение справедливо, так как рост индивидуальной цени происходит в течение очень малого времени по сравнению со временем полимеризации. В константу кд входит концентрация макрорадикалов [М-] обрыв осу-ш ествляется путем рекомбинации и диспропорционирования, т. е. при столкновении рассматриваемого нами центра с макрорадикалом. Как мы знаем, по мере изменения концентрации инициатора [М-] будет меняться медле шо (как [I] Следовательно, с ростом конверсии и расходования инициатора распределение остается экспоненциальным, а величина а меняется. Про це всего обстоит дело, если изучать молекулярновесовое распределение при малой конверсии. Средний молекулярный вес порядка д распределения (1У-45) будет равен [c.279]

Систематическое развитие винилойой полимеризации как отрасли науки началось после того, как выяснилось, что некоторые вещества способны сокращать или устранять неностояныый индукционный период полимеризации и увеличивать скорость образования полимера. В соответствии с их общим ускоряющим влиянием эти вещества — перекиси, азосоединения, а также основания и кислоты Льюиса — получили общее название катализаторов и были классифицированы как действующие по свободнорадикальному, катионному и анионному механизмам. Изучение кинетики полимеризации и аналитическое определение строения концевых групп образующихся полимеров в дальнейшем, однако, показало, что эти катализаторы не остаются неизменными в ходе реакции, а становятся частью образующихся полимеров, фактически вызывая инициирование цепной реакции. По мере того как все более тщательно изучался механизм. этих цепных реакций, становилось очевидным, чТо в образовании макромолекулы полимера винилового типа имеется по существу четыре стадии инициирование, рост цепи, передача цепи и обрыв цени. [c.11]

Как установил в 1954 г. Пеппер [118], в отдельных случаях могут встретиться самые различные отклонения от общих и довольно простых кинетических закономерностей, выведенных для случая кислотной полимеризации. Одну такую группу отклонений выявили Хейес и Пеппер [118]. Она относится к полимеризации стирола, катализируемой сильной, но устойчивой молекулярной кислотой, такой, как, например, серная или хлорная. Инициируемая серной кислотой полимеризация проходит вначале очень быстро, но и быстро затухает еще до того, как израсходуется весь мономер. Выход полимера при этом хорошо определяется начальной концентрацией кислоты. Если эту полимеризацию инициировать хлорной кислотой, то уменьшение выхода не наблюдается взамен этого скорость расходования мономера подчиняется простому закону первого порядка на протяжении всей реакции. Оба эти результата можно объяснить, исходя из одного и того же предположения, а именно что стационарные условия в этом случае будут обратными, т. е. удельная скорость развития цени вместо того, чтобы намного превышать скорость инициирования, на самом деле намного меньше ее kt кр. При таких условиях немедленно устанавливается постоянная концентрация растущих карбониевых ионных центров, равная начальной концентрации катализирующей кислоты [HAIq, а скорость образования полимера Y и степень полимеризации DP будут определяться выражениями [c.820]

Природа радикалов, инициирующих полимеризацию, исследована Хорнером и Швенком [222]. Они пришли к выводу, что эти радикалы являются главным образом бензоилокси-радикалами, образующимися по уравнению (105), так как полистирол, полученный при инициировании процесса полимеризации при помощи перекиси бензоила и диметиланплина, содержит лишь незначительные количества азота, но 3—6% кислорода, 50—90% которого регенерируется при гидролизе в виде бензойной кислоты. Однако эффективность инициатора низка по данным Имото [231], она составляет около 25% (на основании иредположепия, что только бензоилокси-радикалы дают начало развитию ценей). Одиако по данным, полученным в лаборатории автора [c.466]

Все эти особешюсти хорошо объясняются цепным механизмом развития реакций, в разработке которого большая роль принадлежит советскому фмзико-химику Н, Н. Семенову и английскому ученому С. Н. Хиншель-вуду. За выдаюш,иеся заслуги в области изучения цепных реакций в 1956 г. этим ученым была присуждена Нобелевская премия. Важные работы по изучению ценного механизма выполнялись советскими учеными В. Н. Кондратьевым, Н. М. Эмануэлем, А. Н. Терени-ным и др. Теоретическим и экспериментальным изучением цепных реакций полимеризации успешно занимаются советские ученые В. А. Каргин, С. С. Медведев и др. [c.136]

В заключение хотелось бы отметить, что исследования винильной полимеризации би- и полициклических олефинов, еще совсем недавно представлявшие лишь академический интерес, привели к созданию нового, очень перспективного направления в полимерной химии. Получаемые этим методом материалы обладают новой архитектурой макромолекул, определяющей ценный для их практического использования комплекс свойств. Следует полагать, что в ближайшие годы можно ожидать дальнейшего развития проводимых сейчас исследований, что должно привести к созданию новых полимерных материалов на основе норборнена и различных его производных и открытию новых областей их применения. [c.41]

Заметное влияние введения электроотрицательных групп на склонность ненасыщенных углеводородов к полимеризации можно иллюстрировать на примере стирола. Реакции полимеризации ненасьш енных арилзамещенных углеводородов, в особенности стирола СсНоСН СН , интересны как относительной легкостью полимеризации, так и смолообразным характером многих получаемых полимеров. Поведение арилзамещенных олефинов во всем весьма сходно с поведением простых диолефиновых углеводородов с сопряженной двойной связью Полистирол являющийся продуктом полимеризации стирола под влияние,м нагревания, катализаторов или свста, представляет собой прозрачное стеклообразное вещество с высоки м молекулярным весом, нерастворимое в воде, спирте и нефтяных углеводо1Х>дах. Он растворяется в бензольных углеводородах, хлорированных углеводородах и в сложных эфирах. Физические свойства по.тастирола таковы, что делают его чрезвычайно ценным пластически.м продуктом. С развитием методов получения стирола, например пиролизом этилбензола, приготовляемого конденсацией этил ена с бензолом полистирол без сомнения при.об >е-тет огромное техническое значение [c.670]

В 1952 г. было установлено, что в присутствии смеси четыреххлористого титана ИСЦ с триэтилалюминием А1(С2Н5)з полимеризацию этилена можно проводить при атмосферном давлении. При этом в определенных условиях можно получить полимеры с молекулярной массой до 3 ООО ООО. Благодаря большой доступности исходного сырья (пиролиз нефтяных углеводородов), а также ценным техническим свойствам полиэтилена его производство за последнее время выросло в большинстве развитых стран в 4—6 раз. [c.193]

При катионной олиго.меризации олефинов па катализаторах Фриделя — Крафтса и сильных к-тах образуются О. со степенью полимеризации от нескольких единиц до нескольких десятков единиц. Ограничение роста цени макромолекулы в этом случае связано с относптельно высокой скоростью передачи цепи на мономер по сравнению со скоростью роста. Вследствие нестабильности и высокой реакционной способности первичного карбкатиона значительное развитие получают вторичные реакции (изомеризация и перенос ка тпона), в результате чего образуются О. нпзкой мол. массы и чрезвычайно разветвленной структуры. Широко известным примером реакции такого типа является получение синтетич. моторных топлив и смазочных масел олигомеризацией этилена и а-олефинов с применением в качестве катализаторов AI I3, BF3, а также серной и фосфорной к-т. [c.231]

Уоррен подтвердил, что многие чистые стекло-образуюЩие окислы дают очень устойчивые стекла. Тенденция к кристаллизации возрастает с увеличением содержания катионов. Основываясь на этом, Хегг разработал основные условия, которым должен удовлетворять химизм веществ, способных образовывать стекла. Такая разработка была тем более необходимой, что развитие изучения стеклообразного состояния нуждалось в обобщении и расширении правил Захариасена, особенно для органических стекол, которые представляют собой типичные продукты процессов конденсации и полимеризации . Поэтому вопрос о том, будет ли данный расплав образовывать стекло при переохлаждении, зависит не только от координации ионов, но также от полярных сил, формы и размера молекул, которые могут препятствовать правильной ориентации в кристаллической структуре. Ионы и малые радикалы в расплавах неорганических солей не способны образовывать стекла, так же как расплавы металлов и органические вещества с небольшим числом молекул. Чем более неправильны, крупны и объемисты атомные группы (например в смолах, алкалоидах, сахарах и т. д., которые Тамман в своих классических исследованиях называл модельными стеклами) , тем более они способны затвердевать в виде аморфных или стекловидных агрегатов. Эти теоретические предположения были подтверждены Парксом и его сотрудниками на органических, стекловидных веществах (см. А. II, 254, 266 и ниже). Особенно ценны полученные ими результаты изучения полимеров углеводородов типа полиизобутилена, так как эти полимеры представляют пример полимеризации неполярных молекул до образования комплексов с высоким молекулярным весом — около 5000. На этих агрегатах обнаружена, вследствие препятствующих стерических эффектов, отчетливая тенденция к образованию стекла кроме того, они обладают ди-польным моментом, возрастающим с увеличением степе-, ни полимеризации. [c.202]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Основное свое применение формальдегид нашел для синтеза феноло-, мочевино- и меламино-формальдегидных смол — продук тов его поликонденсации с фенолом, карбамидом и меламином. Они широко используются для изготовления пластических масс, лаков, клеев и т. д. Развитие химии полимеров привело к созданию нового ценного продукта — полиформальдегида, имеющего, в отличие от параформа, ббльшую степень полимеризации и высокие технические показатели. Одним из основных условий синтеза этого полимера оказалась высокая чистота исходного мономера, особенно в отношении примеси воды. Полиформальдегид отличается высокой механической прочностью, хорошими электроизоляционными свойствами и высокой стойкостью к истиранию. [c.656]

Фаворский Алексей Евграфович (1869—1945) — русский химик, академик. Один из крупнейших современных химиков-органиков. Главные работы его — исследование изомерных превращений непредельных углеводородов, в часгностн производных ацетиленового ряда. Очень ценные результаты для развития теории органической химии и для промышленности синтетического каучука дали его исследования изопрена. Работы Ф. по полимеризации простых виниловых эфиров привели к получению прозрачных пластических масс, имеющих важное практическое значение. Эта отрасль про.мышленности в значительной мере базируется на работах Ф. и его учеников. [c.166]

Для переработки легких углеводородов существует целый ряд процессов полимеризация, алкилирование, изомеризация и др. С их помощью можно получить много ценных продуктов, улуч-шающих качество бензинов и являющихся сырьем для химической промышленности. В некоторых случаях, особенно при направленном развитии нефтехимических процессов, непредельные углеводороды получают пиролизом углеводородного сырья. Чем легче пи-ролизуемое сырье, тем больше выход непредельных углеводородов. Так, при пиролизе этана выход этилена достигает 80%. [c.340]

С. С. Медведев и его сотрудники прежде всего экспериментально подтвердили представления о развитии нолимеризаЦионных ценей через свободные радикалы [92, 97]. Возбуждение полимеризации под влиянием свободных радикалов, образование нолимеров при термическом распаде органических веществ, иропорциональность скорости реакции обрыва полимеризационных цепей квадрату концентрации активных частиц, фиксация свободных радикалов методами иодометрии и т. д.— все это явилось в работах С. С. Медведева целым комплексом веских аргументов в пользу свободно-радикального механизма полимериза-цпопных процессов еще до того, как это стало возможным доказывать с помощью парамагнитного резонанса. [c.230]

Большая группа работ по изучению молекулярно-весового распределения была проведена С. Е. Бр слером, С. Я. Френкелем и И. Я. Под-дубным [146—152]. Было развито несколько методов анализа молекулярно-весовых распределений полимеров, главным образом с помощью ультрацентрифуги. Разработаны некоторые общие принципы анализа полидисперсности полимеров, включая также композиционную неоднородность и молекулярный полиморфизм. Развитая на основании экспериментальных исследований молекулярно-весовых распределений различных полимеров статистическая теория полимеризации позволяет, в отличие от кинетических методов, описать механизм полимеризации в целом, т. е. ценой потери некоторых деталей установить качественные и количественные (число и положение максимумов, статистическая и геометрическая ширина молекулярно-весового распределения, изменение этих характеристик со степенью конверсии и т. п.) соответствия между балансом и скоростями элементарных реакций, топологией и иными физическими условиями процесса и результирующим молекулярно-весовым распределением. [c.333]

В 50—60-е годы исследованию кинетики полимеризационных процессов уделялось большое внимание в ИХФ АН СССР. В лаборатории Н. С. Ениколопова было проведено детальное исследование кинетики и механизма ионной полимеризации мономеров, содержащих гетероатом, что привело к открытию нового элементарного акта передачи цепи с разрывом [159, 160]. В отличие от ранее известных реакций передачи цепи этот процесс взаимодействия активного центра растущей цепи с гетероатомом другой макромолекулы сопровождается разрывом цепи макромолекулы на два осколка, один из которых, соединяясь с активной цепью, образует новую макромолекулу, а другой продолжает развитие кинетической цени [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология