Произвольная ориентация радикалов

Положение линий поглощения в случае произвольной ориентации радикала наиболее точным образом определяется на основе численного анализа спин-гамильтониана. Исходный спин-гамильтониан Ж, задающий свойства системы на языке квантовой механики, имеет вид [c.27]

Теоретический анализ формы спектра ЭПР для случая произвольной ориентации нитроксильного радикала усложняется по сравнению с проведенным выше. [c.27]

Найдем выражение для -фактора при произвольной ориентации магнитного поля относительно молекулярных осей радикала. В этой системе координат зеемановский спин-гамильтониан имеет вид [c.65]

Теоретическому рассмотрению области медленных движений посвящены работы [10—16] было показано, что в этой области детальный механизм вращения радикала особенно четко проявляется в спектрах ЭПР. В работах [12, 13, 15] рассмотрена модель непрерывной изотропной вращательной диффузии азотокисных радикалов и построены теоретические спектры. Авторы работ [14, 16] принимали, что радикал изменяет свою ориентацию скачком иа произвольный угол со средним временем жизни между скачками Тк, которое в этом случае играет роль времени корреляции вращения. Было получено аналитическое выражение для функции формы линии и построены теоретические спектры, близкие к экспериментальным. [c.353]

Эффективное магнитное поле на ядерном спине Hj в соответствии с соотношением (II.8) изменяет свое направление при переориентации электронного.спина. При этом в общем случае произвольной ориентации радикала возникает вероятность переориентации ядерного спина. Так как величина) ySA почти на порядок превышает ynH, то основным направлением квантования ядерного спина при переориентации электронного остается постоянное направление, заданное вектором SA. Относительная вероятность запрещенных переходов при этом определяется относительным вкладом перпендикулярной к направлению квантования спина составляющей переменного эффективного поля и не превышает величину порядка yiiHlyAY, что для Х-диапазона составляет не более 1 % [33]. Поэтому последние переходы практически нена-блюдаемы в обычных условиях и ими, а также последним членом в (II. 8) можно пренебречь. [c.28]

В качестве примера рассмотрим спектр ЭПР свободного радикала N02 (молекула нелинейна), фиксированного в кристалле (рис. 2.5). Первоначально мы произвольно фиксируем оси х, у, г в кристалле. Обычно пользоваться этой системой довольно неудобно из-за того, что ориентация молекулы внутри кристалла неизвестна и -тензор не диагонален. Однако очевидно, что оси симметрии молекулы являются главными осями -тензора данные ЭПР могут быть использованы для нахождения этих осей, при этом хмы получим сведения об ориентации радикала. [c.42]

Физика явления. Основное условие ирименения метода ЭПР — наличие в исследуемой системе несна-реиных электронов с соответствующими магнитными моментами (свободные радикалы, ионы-радикалы, парамагнитные ионы). Появление магнитных свойств обязано вращательному движению электронов. Движущийся электрич. заряд создает магнитное ноле. Поэтому любая частица, имеющая неспаренный электрон — будь то атом, ион, свободный радикал,— подобна маленькому магнитику. Движение электрона в атоме по орбите приводит к появлению орбитального магнитного момента. Вращение электрона вокруг собственной оси — спин, создает спиновый магнитный момент. В отсутствии внешнего магнитного поля все магнитные моменты частиц имеют хаотич. направление и одинаковую энергию Е ,. Поэтому в сложной системе магнитных моментов суммарный магнитный момент равен О, и магнитные микроскопич. свойства вещества не проявляются. В постоянном магнитном поле пространственная ориентация магнитных моментов не может быть произвольной. Они ориентированы таким образом, чтобы их проекции на направление цриложенного поля принимали лишь нек-рые определенные значения. [c.481]

Для радикала, вращающегося произвольно в жидкости, радиус-вектор г принимает любые ориентации и, следовательно, чтобы найти среднее значение 5 дип, необходимо интегрировать (1.7) по всем элементам телесного угла d = sin QdQd . Например [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология