Магнитная эквивалентность поле эффективное

Интенсивность процесса теплообмена характеризуется коэффициентом теплопередачи К. На интенсивность и эффективность влияют также форма поверхности теплообмена эквивалентный диаметр и компоновка каналов, обеспечивающие оптимальные скорости движения сред средний температурный напор наличие турбулизи-рующих элементов в каналах оребрение и т. д. Кроме конструктивных методов интенсификации процесса теплообмена существуют режимные методы, связанные с изменением гидродинамических параметров и режима течения жидкости у поверхности теплообмена. Режимные методы включают подвод колебаний к поверхности теплообмена, создание пульсаций потоков, вдувание газа в поток либо отсос рабочей среды через пористую стенку, наложение электрических или магнитных полей на поток, предотвращение загрязнений поверхности теплообмена путем сильной турбулизации потока и т. д. Описание конструкций теплообмепных аппаратов приведено в [2, 6]. [c.11]

Если бы все было так просто, как описано, то все протоны органической молекулы поглощали бы при одной и той же напряженности поля и спектр состоял бы из одного сигнала, который давал бы мало сведений о строении молекулы. Но частота, при которой поглощает протон, зависит от магнитного поля, которое он чувствует , и эта напряженность эффективного магнитного поля не совсем такая же, как напряженность приложенного магнитного поля. Напряженность эффективного магнитного поля для каждого протона зависит от его окружения, в частности от электронной плотности около протона и наличия других соседних протонов. Окружение каждого протона — или, точнее, каждой группы эквивалентных протонов — будет несколько отличаться от окружения любой другой группы протонов, и, следовательно, напряженность приложенного поля для создания такого же эффективного поля (т. е. напряженности, при которой происходит поглощение) будет несколько отличной. [c.404]

Завершающий этап экспериментов на установке связан со сбором нагретых ионов по всему сечению плазменного потока, эквивалентный ток ионов в котором около 5А. К настоящему времени опробованы отборные конструкции двух видов [48, 32]. Вероятно, конструкция [32] более эффективна в результате её применения в отдельных экспериментах проводился отбор с коэффициентом извлечения изотопа около 0,3. Но пока были лишь более рационально выбраны размеры и форма собирающих поверхностей и экранов. Не предусматривалось улавливание ионов, отражённых от поверхности коллектора. Не учитывалась возможность распыления осадка нагретыми ионами и т. д. Величина коэффициента извлечения 7 определяется, конечно, не только конструкцией отборника. Серьёзную физическую проблему представляет нагрев в потоке большей части ионов выделяемого изотопа. Эксперименты продолжаются. Некоторые задачи, по-видимому, будут решены, но для решения проблемы отбора в целом требуются эксперименты как в более сильных магнитных полях, так и с плазменными потоками большего сечения, чем в данной установке. [c.324]

Использование спектрометров с высокой напряженностью магнитного поля оказывает большую помощь при исследовании ядерного резонанса веществ, дающих сложные спектры. Однако вполне понятно, что этот путь ограничен техническими возможностями. Кроме того, повышение напряженности поля мало эффективно в тех случаях, когда сложные спектры возникают вследствие магнитной неэквивалентности химически эквивалентных ядер, т. е. когда ядра одной группы, будучи химически эквивалентными, имеют неравные константы спин-спиновой связи с каким-либо третьим ядром спиновой системы. Так, например, если 1,1-дифтораллен I дает простой спектр I порядка, спектр 1,1-дифторэтилена II относится к сложным спектрам, ввиду того, что здесь два протона расположены неравноценно По отношению к какому-либо из ядер фтора. [c.145]

Член, определяющий сверхтонкое взаимодействие, очевидно, можно рассматривать как энергию ядерного спина в эффективном магнитном поле Не, создаваемом неспаренным электроном (рис. 7.1), так что S-T-I эквивалентно энергии —Согласно выражению (6), компоненты Hg следует выбрать в виде [c.136]

Химический сдвиг, выраженный в миллионных долях напряженности магнитного поля, не зависит от условий съемки и является важнейшим параметром спектров ЯМР, характеризующим положение в молекуле данного магнитного ядра или группы структурно-эквивалентных ядер. Таблицы химических сдвигов (см. с. 323) могут использоваться для отнесения сигналов в спектрах ЯМР и определения структуры молекул совершенно так же, как таблицы характеристических частот в ИК-спектроскопии. Кроме таблиц эмпирических значений химических сдвигов, при рещении ряда задач структурного анализа может оказаться полезной количественная оценка влияния соседних заместителей на химические сдвиги по правилу аддитивности эффективных вкладов экранирования. При этом обычно учитываются заместители, удаленные от данного протона (группы протонов) не более чем на 2—3 связи, и расчет производят по формуле [c.94]

Дадим теперь другое объяснение причины отклонения -фактора от чисто спинового значения, которое, однако, эквивалентно предыдущему. Для этого рассмотрим ту же ситуацию, но в обратном порядке. Спиновый и орбитальный моменты взаимодействуют в свободном атоме посредством спин-орбитальной связи. Рассматриваемая система обладает спиновым моментом количества движения и характеризуется спин-орбитальным взаимодействием. Следовательно, спин приводит к возникновению очень малого орбитального момента количества движения. Поэтому эффективность взаимодействия спина с магнитным полем уменьшается и условие резонанса удовлетворяется при более высоком значении напряженности внешнего поля. [c.23]

Пусть теперь нейтроны (электроны и т. д.) падают на монокристалл с поляризованными электронами (ядрами). Тогда область, занятую кристаллом, можно описать периодическим в пространстве эффективным магнитным полем В (г). Если кристалл поместить во внешнее вращающееся магнитное поле (или возбудить в нем круговую звуковую волну), то во вращающейся системе возникает периодическое в пространстве, зависящее от со поле В (г, со). Математическое описание распространения пучка частиц в периодическом поле В (г, со) полностью эквивалентно описанию явлений преломления, дифракции и зеркального отражения частиц в монокристаллах без переменного поля [14, 120]. По этой причине и формулы для показателей преломления кристалла, поме- [c.143]

Размещение датчиков поля определяется двумя возможными принципами управления компенсацией. В первом случае их располагают на удалении от катушек, с тем чтобы обратное воздействие поля катушек на датчик было незначительным. При этом компенсация эффективна, лишь если возмущающее поле достаточно однородно, так что колебания внешнего поля совпадают в рабочем пространстве и месте расположения датчика. Во втором случае датчики помещают в самом рабочем объеме, и они с системой катушек работают в замкнутой петле обратной связи - возмущение принимается датчиком, который через усилитель выдает ток в катушки, создающие компенсирующее поле на датчике. Это полностью эквивалентно описанному в 1.3 режиму работы сквида с обратной связью. Требования к пространственной однородности шумов в этом случае заметно ниже. Один, датчик поддерживает постоянство одной компоненты магнитного поля в точке, где он помещен, а при большом размере катушек и во всей области их однородности. Управление по трем компонентам поля требует трех систем дат шк — катушки , которые в силу неточной ортогональности будут взаимосвязаны, поэтому большое внимание следует уделять устойчивости этой системы управления, чтобы избежать генерации собственных колебаний тока в катушках. [c.80]

Химический сдвиг. То, что ядра могут резонировать под действием электромагнитного поля, еще не достаточно для того, чтобы сделать ЯМР-спектро-скопию эффективным средством установления структуры органических соединений. Ее ценность в этом отношении в значительной степени основывается на явлении химического сдвига, которое означает, что идентичные ядра, например наиболее важные из них — ядра водорода, в зависимости от их положения в молекуле обнаруживают поглощение в различных участках ЯМР-спектра. Если бы все водородные ядра в молекуле оказались бы магнитно эквивалентными в условиях идентичной частоты и наложенного поля, то ЯМР-спектроскопия имела бы очень ограниченную ценность. На практике же локальные поля, в которых находятся два по-разному расположенных в молекуле протона, не совпадают с наложенным полем Но, воздействие которого на протоны изменяется за счет ближайшего окружения протонов. Степень этого изменения зависит от магнитного экранирования протонов окружающими их электронами, как связанными, так и несвязанными. Степень экранирования каждого протона выражается как константа экранирования этого протона а. Протон подвергается действию локального поля Н, напряженность которого выражается уравнением Н = Но 1 — а). В соответствии с этим при изменении Но при записи ЯМР-спектра все атомы водорода в веществе будут обнаруживать поглощение по мере того, как Но будет последовательно принимать значения, удовлетворяющие этому уравнению для соответствующих величин а. Экранирующее влияние электронов на деле возникает за счет их взаимодействия с накладываемым полем, шоскольку оно вызовет диамагнитную циркуляцию их (см. стр. 294), причем [c.132]

Так как поле лигандов любой симметрии снимает вырождение -орбиталей, легко видеть, каким образом орбитальная составляю щая углового момента может быть погашена. При наличии поля лигандов энергетическая эквивалентность йхг у2- и -орбиталей будет нарушена, а их орбитальный вклад в магнитный момент будет полностью уничтожен. В симметричном поле могут быть вы рожденными только е-орбитали. Однако они не будут иметь орби тального углового момента, если будут полностью или наполови ну заполнены. Так, для октаэдрических комплексов можно ска зать, что орбитальная составляющая углового момента будет по гашена для следующих электронных конфигураций спин-свобод-ные 1, Y, Y, спин-спаренные и ЗД. Для электронных конфигураций, имеющих 1, 2, 4 или 5 е-электронов, должна сохраняться некоторая орбитальная составляющая, и в первом приближении этот факт объясняет различие между экспериментально найденным магнитным моментом и вычисленным из чисто спиновой формулы. Поля с другой симметрией могут быть рассмотрены аналогичным образом. На основании сказанного, из табл. 7-12 видно, что, даже принимая во внимание полное или частичное погашение орбитальной составляющей, некоторые эксперименталь ные значения все еще недостаточно хорошо согласуются с пред сказанными моментами. Это можно приписать спин-орбитально-му взаимодействию, которое может примешиваться в случае неко горых более высоких уровней со значением 5, таким же, как и е основном состоянии . Для учета этого взаимодействия напишеы следующее выражение для эффективного магнитного момента [c.279]

Наконец, существует несколько важных экспериментов, требующих селективного возбуждения или насьпцения радиочастотным полем ограниченных областей образца. Одной из таких методик является определение распределения плотности ядер внутри объекта путем изучения поведения сигналов ЯМР при наличии градиента постоянного поля. Изменяя частоту облучения или создавая градиент магнитного поля, получают карту спиновой плотности внутри образца. Применяя селективное возбуждение как градиентов естественных полей, так и приложенных сильных градиентов, можно ограничить эффективный объем образца. Ответ ядерных спинов может управляться перемещаемыми прикладываемыми градиентами. Если прикладываемые градиенты выбираются так, чтобы согласовать доминирующие естественные градиенты, то возбуждаемый район образца соответствовал бы высокооднородному полю, а сигнал от этой области преобразовывался бы в спектр, в котором ширина линии значительно уже, чем естественная приборная ширина. Эквивалентное физическое уменьшение действительного размера образца невозможно, так как форма и положение района высокой однородности неизвестны. Эти эксперименты связаны с локальным насыщением, которое использовалось для прецизионного измерения радиочастного разделения в двойном резонансе высокого разрешения, а также д ля точных измерений естественной ширины линий. [c.6]

Спип-спиновое взаимодействие. Спектры редко имеют такой простой вид, как приведенный спектр уксусной кислоты. В результате взаимодействия между близко расположенными протонами одной молекулы появляется тонкая структура спектра. Ниже (рис. 65) приведен спектр этилбензола при разном разрешении. При более высоком разрешении полоса, отвечающая метиленовым протонам, расщепляется на четыре линии (квадруплет), а полоса метильных протонов — на три (триплет). Спин-спиновое взаимодействие состоит в том, что магнитный момент соседнего протона (или другого ядра, обладающего магнитным моментом) вносит некоторую поправку в эффективное магнитное поле Гдфф, в котором находится рассматриваемый протон или группа эквивалентных протонов. Рассмотрим молекулу с двумя различными взаимодействующими протонами А и В. Во внешнем магнитном поле протон А может занимать только две ориентации по полю (спин +Vз) и против поля (—У2)- Тогда на протон В будет действовать в одном случае поле — а, в друг(г [c.601]

Как и в случае рекомбинации радикалов, изменение спиновой мультиплетности может индуцироваться Ад- и СТВ-механизма-ми. Для триплетных молекул более эффективны переходы, обусловленные диполь-дипольным взаимодействием неспаренных электронов в каждой из молекул, случайным образом модулируемым тепловым движением триплетных молекул в растворах. Это приводит к эффективной парамагнитной релаксации триплетных молекул. Релаксационные переходы смешивают состояния двух парамагнитных частиц с различной мультиплетностью. Следовательно, влияние магнитного поля на элементарные процессы с участием триплетных молекул в растворах интерпретируется как результат полевой зависимости релаксационных переходов, вызванных флуктуирующим диполь-дипольным взаимодействием в триплетных молекулах. Такая интерпретация эквивалентна схеме, предложенной Броклехурстом [39] для объяснения эффекта магнитного поля в радиационно-химических превращениях. [c.183]

В этой таблице приведены также соответствующие значения эффективного поля на неспаренном электроне //эфф и значения поля Ярез, при котором наблюдается резонанс для радикалов данного сорта . Как и в предыдущем случае, АЯр определяется взаимодействием магнитных моментов неспаренного электрона и одного протона. Совершенно очевидно, что состояния 2 и 3 неразличимы, поскольку вследствие эквивалентности протонов поля Яэфф и Ярез для НИХ соответственно одинаковы. Таким образом, спектр радикала К — СНа будет состоять из трех равноотстоящих линий с соотношением интегральных интенсивностей 1 2 1 (относительные величины интенсивностей приведены в последнем столбце таблицы). [c.114]

Спин-спиновое взаимодействие. Спектры редко имеют такой простой вид, как приведенный спектр уксусной кислоты. В результате взаимодействия между близко расположенными протонами одной молекулы появляется тонкая структура спектра. Ниже (рис. 65) приведен спектр этилбензола при разном разрешении. При более высоком разрешении полоса, отвечающая метиленовым протонам, расщепляется на четыре линии (квадруплет), а полоса метильных протонов — на три (триплет). Спин-спиновое взаимодействие состоит в том, что магнитный момент соседнего протона (или другого ядра, обладающего магнитным моментом) вносит некоторую поправку в эффективное магнитное поле Яофф, в котором находится рассматриваемый протон или группа эквивалентных протонов. Рассмотрим молекулу с двумя различными взаимодействующими протонами А и В. Во внешнем магнитном поле протон А может занимать только две ориентации по полю (спин +7г) и против поля —Чг)- Тогда на протон В будет действовать в одном случае поле Нпфф а, в другом Яэфф-[- а, где а —поправка, вносимая магнитным моментом ядра А. Поскольку в образце практически одинаковое количество протонов А с обеими ориентациями, то появятся две линии равной интенсивности (дублет) Так же расщепится и сигнал протона А на ядре В. Рассмотрим теперь более сложный случай, а именно спектр этильной группы этилбензола, протоны которой не взаимодействуют с протонами кольца. Итак, кроме эффективного магнитного поля протоны метильной группы находятся под суммарным воздействием [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология