Сопряжение связей в оксосоединениях

Из соединений этого класса особый интерес представляют а, Р-непре-дельные оксосоединения, содержащие систему сопряженных связей [c.350]

С точки зрения особенностей синтеза и реакций интересны только оксосоединения с сопряженными связями. Поэтому мы уделим внимание только им. [c.294]

В оксосоединениях двойные связи (олефиновая и карбонильная) могут быть сопряженными — в этом случае они разделены одной простой связью и вся группировка имеет вид —С=С—С=0 — или изолированными, [c.314]

Свойства оксосоединений с сопряженными двойными связями [c.316]

Связь между окислением и полимеризацией сопряженных оксосоединений имеет общее значение. На примере акролеина она выразится так [c.316]

В оксосоединениях двойные связи (олефиновая и карбонильная) могут быть сопряженными — в этом случае они разделены одной простой связью и вся группировка имеет вид —С=С—С=0 —или изолированными, т. е. разделенными большим количеством простых связей. [c.294]

Переходное состояние (А) здесь совершенно аналогично рассмотренным ранее переходным состояниям в реакциях симметризации ртутноорганических солей и в реакциях симметричных диалкилртутных соединений с галоидной ртутью. Интересно отметить, что рассматриваемая реакция изотопного обмена в случае а-меркурированных оксосоединений ускоряется не только основаниями, но и кислотами. Катализирующее действие кислот, вероятно, связано с воздействием водорода кислоты на кислород карбонильной группы (например, путем образования водородной связи), что должно усилить сопряжение связей ртуть — углерод и углерод — кислород и привести к ослаблению связи углерод — ртуть. [c.40]

В отличие от изолированной олефиновой связи и подобно сопряженной исгеще С=С—С=С, непредельные альдегиды и кетоны восстанавливаются водородом в момент выделения. При этом образуются предельные оксосоединения [c.319]

Дальнейшие явления переноса реакционного центра по системе сопряженных двойных связей в диеновых или ароматических веществах, в непредельных кетонах и т. д. глубоко влияют на характер реакционной способности соединений, содержащих такие системы. Сюда относятся 1,4-присоединение к двойным связям диенов, способность диеновых соединений вступать в р ак-цию Дильса — Альдера, ароматический характер бензола, его гомологов и производных и многие другие особенности. Влияние гиперконъюгации первого И в особенности, второго рода на химическую реакционную способность соединений мало изучено. Яркие примеры влияния гиперконъюгации на реакционную способность соединений изучены А. Н. Нес.меяновым, Р. X. Фрейдлиной и А. Е. Борисовым [19—22] в области веществ, названных авторами квазиком-плексными, а также в области металлических производных оксосоединений и [c.519]

В трех структурах кислородных соединений трехвалентного хрома координация металла не тетраэдрическая, а октаэдрическая. Расстояния Сг — О в октаэдрах СгОе превышают аналогичные расстояния в тетраэдрах СГО4 на 0,3—0,4 А (см. таблицу 3). В двух из них — в СгООН и в ЫСг Сг Ов — все расстояния Сг — О примерно одинаковы (- 2,0 А в первой и 2,05 А во второй). В третьей — СзСг Сг Оз — в октаэдрах имеются значительные линейные искажения, напоминающие аналогичные искажения, свойственные октаэдрам молибдена в его сложных окислах и в комплексных оксосоединениях. Так же, как и в окислах молибдена, имеется вполне определенная зависимость между расстоянием в связи Сг — О в октаэдре и длиной связи О — Сг "1, сопряженной с первой чем короче связь О — Сг "1, тем больше расстояние Сг — О (рис. 6, стр. 67). [c.12]

Шестичлениый кислородный гетероцикл можно получить путем диенового синтеза из эфира акриловой или метакриловой кислоты иа, р-ненасыщен-ных альдегидов, как, например, акролеина, метакролеина или кротонового альдегида [2193а, 2193Ь]. Оксосоединение при этом реагирует своей сопряженной системой, которую образует двойная этиленовая связь и карбонильная группа, например [c.454]