Хлорная кислота, катализирующее действие

Приведенные данные подтверждают, что ацетилирование катализируется и в таком основном растворителе, как пиридин. Однако под действием хлорной кислоты скорость ацетилирования значительно выше. Кислотный катализ осуществляется в значительной [c.23]

Действие малых количеств воды, обусловленное ее основностью в ледяной уксусной кислоте, является очень важным и используется для определения содержания воды и уксусного ангидрида в растворе уксусной кислоты и определения содержания воды в пробах овощей после экстракции ее безводной уксусной кислотой [2, с. 857]. Метод основан на измерении величины повышения температуры системы во время экзотермической реакции воды с уксусным ангидридом в растворе ледяной уксусной кислоты, когда реакция катализируется незначительным количеством хлорной кислоты. [c.109]

Несмотря на то что кинетика присоединения в других гидроксилсодержащих растворителях, кроме уксусной кислоты, изучена мало, вероятно, действующим реагентом является молекулярный хлор. Хлорирование хлористого аллила хлорноватистой кислотой в воде [15] — медленная реакция, катализируемая хлорной кислотой, пока перхлорат серебра присутствует в реакционной смеси. Если перхлорат серебра отсутствует, то реакция идет очень быстро ясно, что перхлорат серебра уменьшает концентрацию ионов хлора, которые катализируют реакцию, образуя хлор [уравнение (6-13)]. Относительно при- [c.102]

Жидкие катализаторы, например фосфорная кислота, хлорная, бен-золсульфокислота, водные растворы хлористого цинка и другие, также могут катализировать изомеризацию двойной связи, которая часто протекает уже при поразительно низких температурах. В табл. 308 показано катализирующее /действие 100 %-ной фосфорной кислоты иа бутилен-1 прн прочих равных условиях и при различных температурах по результатам исследований Ипатьева и его сотрудников [12]. [c.669]

Для катионной полимеризации целесообразно выбирать растворители, которые продаются высокоочищенными. К стандартным методам очистки следует добавить обработку растворителя катализатором, применяемым в данных опытах, например серной кислотой или бромистым алюминием. Этим методом из растворителя можно удалить все, что может реагировать с катализатором. Однако необходимо тщательно учитывать реакции самого растворителя под действием катализатора, которые могут приводить к образованию еще большего числа различных примесей. Например, в процессе очистки ароматических растворителей (кроме бензола) не рекомендуется применять хлористый или бромистый алюминий, а лучше пользоваться хлорным оловом или цирконием, так как они в меньшей степени катализируют процессы изомеризации и алкилирования. [c.561]

Фурфурол, фурфуриловый спирт или их смеси, а также фурфурол с ацетоном при действии кислот в условиях нормальной или повышенной температуры образуют смолы. Под влиянием кислого катализатора протекает реакция поликонденсацин. Кроме сильных минеральных кислот (серной, соляной и фосфорной), добавляемых в реакционную смесь в количестве 0,1—4%, процесс конденсации катализируют галогениды металлов, например хлорное железо и хлористый алюминий, активированная окись алюминия и др. [c.599]

Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температуры способствует увеличение количества катализатора. [c.605]

Они использовали полученные Гризесом, Джансеном и Хейделом [2, с. 357] данные относительно каталитического действия хлорной кислоты на реакцию между водой и уксусным ангидридом и показали, что еслп к пробе, содержащей маленькие количества воды, например, к раствору ацетата натрия в уксусной кислоте прибавить небольшие количества уксусного ангидрида, то при титровании этого раствора безводной хлорной кислотой будут протекать две последовательные реакции 1) между основанием (ацетат) и кислотой (хлорная кислота) 2) между уксусным ангидридом и водой. Последняя реакция катализируется первым избытком хлорной кислоты, она имеет высокое значение АЯ и приводит к заметному изменению температуры. Начало нз. [енения температуры системы происходит в конце первой реакции — реакции между кислотой и основанием. Это было первым сообщением об использовании органического индикатора . Другие примеры детально обсуждаются ниже. [c.98]

Измерение внутриклеточных концентраций метаболитов. Измерение концентраций промежуточных продуктов метаболизма в живой клетке сопряжено с большими экспериментальными трудностями. Поскольку клеточные ферменты катализируют быстро протекающие метаболические превращения, одна из обычных проблем при всяком экспериментальном вмешательстве в жизнь клетки связана с тем, что данные, полученные путем измерений, отражают не физиологические, а равновей1ые концентрации метаболитов. Поэтому любая экспериментальная методика будет надежной лишь в том случае, если с ее помощью удастся мгновенно подавить все ферментативные реакции в интактной ткани и тем самым предотвратить дальнейшие превращения промежуточных продуктов метаболизма. Этой цели можно достичь путем быстрого сжатия ткани между большими алюминиевыми пластинами, охлажденными жидким азотом ( —190°С) такой прием носит название фиксация замораживанием . После замораживания, мгновенно подавляющего действие ферментов, ткань растирают в порошок и ферменты инактивируют путем осаждения хлорной кислотой. Осадок удаляют центрифугированием, а прозрачную надосадочную жидкость анализируют на содержание в ней метаболитов с помощью специфических ферментативных тестов. Истинную концентрацию данного метаболита в клетке определяют расчетным путем, учитывая общее содержание воды в ткани и данные измерений объема внеклеточного пространства, В табл. 1 приведены кажущиеся внутриклеточные концентрации субстратов и продуктов реакции фосфорилирования фруктозо-6-фосфата, катализируемой фер- [c.474]

Меркурирование толуола уксуснокислой ртутью происходит крайне медленно при комнатной температуре, но эту реакцию можно ускорить в 2000 раз прибавлением небольшого количества хлорной кислоты. Здесь, по-видимому, реагирующей частицей является НдОСОСН , селективность которой столь же велика, как и Hg+2. Перхлорат натрия обладает гораздо меньшим каталитическим действием. Селективность при меркурировании (катализировано оно или нет) больше, чем при введении изо-пропильного радикала (Фридель — Крафте) или при сульфировании, но меньше, чем при нитровании или хлорировании (в по- [c.132]

Механизм каталитического действия хлорной кислоты может быть стисан с общих позиций кислотного катализа процессов ацилирования гидроксилсодержащих соединений. Хотя при взаимодействии хлорной кислоты с уксусным ангидридом также образуется смешанный ангидрид — ацетилперхлорат, катализирующий реакцию ацетилирования целлюлозы однако экспериментальные данные о роли этого процесса в реально используемых ацетили-рующих смесях пока отсутствуют. [c.318]

Плаузон и Вьель [6, 7] взяли патент на получение хлористого винила при действии соляной кислоты на карбид кальция в присутствии соединений ртути, меди, цинка, алюминия, олова. Остромысленский [8]" сообщает, что хлорная ртуть катализирует присоединение хлористого водорода к ацетилену в водной среде. Ньюлэнд и Фогей [9] и Перкинс [10] для ускорения образования хлористого винила из водной соляной кислоты и ацетилена применяли однохлористую медь. Козлов [11] сообщает о таком же способе приготовления как хлористого, так и бромистого винила. Изучено также влияние концентрации растворов однохлористой меди, температуры реакции и других факторов [12] на присоединение галоидоводородов. [c.158]

Очевидно, что каталитическое действие рутения приводит к новому пути реакции с меньшей энергией активации и положительной энтропией. При этом энергии активации в реакциях окисления перйодатом бензидина, о-толидина, о-дианизидина близки, для реакции окисления иодида она отличается значительнее. Наибольшие различия наблюдаются в величинах энтропии активации, что связано с особенностями строения и прочностью соответствующих интермедиатов Ru (IV)—Red. Сведения о каталитическом действии соединений иридия в реакциях окисления кислородными соединениями галогенов немногочисленны. Гинзбург и Юзько [45] нашли, что соединения иридия (III) катализируют разложение (195—200°С) хлорной кислоты с образованием газообразных продуктов СЬ и О2. [c.50]

До этого момента реакция протекает подобно электрофильному присоединению к алкенам (см. стр. 79), но далее при электрофильном замещении под действием основания (например, хлорид-аниона при хлорировании) от 0-комплекса отрывается протон, причем образующийся продукт замещения снова имеет энергетически выгодное ароматическое состояние. Кислоты Льюиса (например, хлорное железо, хлористый цинк, хлористый алюминий) катализируют образование электрофильной частицы Х+. Примерами таких частиц являются Вг" , С1+ (при галогенировании), N0+ (при нитрозировании), N0 (при нитровании), Н50з (при сульфировании), ЗОзС " (при сульфохлорировании), (при ал-килировании), СО+ (при ацилировании), К—N3 (при азосО четании). [c.84]

Однако вторичный оксониевый иои, образующийся путем протонирования тетрагидрофурана, значительно менее активен, чем вторичный оксониевый ион, образующийся из оксациклобутана, поскольку напряженность пятичленных гетероциклов значительно ниже, чем четырехчленных циклических соединений. Таким образом, разумно предположить, что для полимеризации тетрагидрофурана требуется значительно большая концентрация вторичных ионов, чем для оксациклобутанов, где даже нри низкой стационарной концентрации вторичных оксониевых ионов третичные оксониевые ионы образуются со скоростью, достаточно высокой, чтобы обеспечить быструю полимеризацию. Требуемую концентрацию вторичных оксониевых ионов можно получить прибавлением к тетрагидрофурану достаточного количества сильной кислоты, например фторсульфоновой. Однако галогениды металлов требуют присутствия воды (или другого сокатализатора), если их действие состоит в протонировании мономера, и маловероятно, что этим путем могут быть получены высокие концентрации вторичных оксониевых ионов, так как использование высокой концентрации воды приводит, во всяком случае с фтористым бором и хлорным оловом, к образованию каталитически неактивных высших гидратов [20]. Исключением является нятихлористая сурьма, однако ее каталитическая активность может быть обусловлена предварительной реакцией с мономером с образованием 2,3-дихлортетрагидрофурана (тетрагидрофуран легко хлорируется [21 ]), который затем действует как сокатализатор Полимеризация тетрагидрофурана катализируется фтористым бором и другими галогенидами металлов в присутствии окиси этилена и (предположительно) следов воды, но в этих системах третичные оксониевые ионы могут быстро образовываться из активных вторичных оксониевых ионов, которые в свою очередь образуются из окиси этилена [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология