Кислородные гетероциклы

Простейший тип кислородных гетероциклов — эпоксиды (окиси олефинов). Эти соединения характеризуются следующими геометрическими параметрами (на примере окиси этилена) [c.548]

Существуют также гетероциклы, содержащие кислород, серу. Кислородными гетероциклами являются циклические формы моносахаридов (см. 12.13). [c.339]

Итак, пираны — шестичленные кислородные гетероциклы с ароматической (или стремящейся в пределе к ароматической) структурой. Так как [c.203]

Это соединение оказалось весьма устойчивым, и его не удалось путем гидролиза превратить в соответствующий кислородный гетероцикл. [c.356]

В Бейльштейне каждое соединение занимает строго определенное место. При этом в основе систематики справочника лежит бутлеровская теория строения органических соединений. Весь материал разбит на три больших раздела соединения ациклические, изоциклические (карбоциклические) и гетероциклические. При этом гетероциклическим чисто формально считают любое соединение, в состав которого входит кольцо с гетероатомом, даже если это соединение родственно нециклическому. Поэтому, например, фталевый ангидрид рассматривается как кислородный гетероцикл, сукцинимид — как азотный гетероцикл. [c.31]

За кислородными гетероциклами следуют азотные (с возрастающим числом атомов азота), за ними гетероциклы с двумя разными гетероатомами — кислородом и азотом. Завершается этот раздел описанием гетероциклов, содержащих иные гетеро-атомы — фосфор, ртуть и др. [c.32]

Дегидрохлорирование представляет собой одновременное отщепление от органической молекулы атома хлора и атома водорода (от разных атомов углерода) с выделением молекулы хлористого водорода и образованием двойной связи между соседними углеродными атомами иногда при дегидрохлорировании образуются кислородные гетероциклы. Соответственно этому различают два вида реакций дегидрохлорирования [c.316]

Известен также метод синтеза изопрена путем конденсации изобутилена с формальдегидом с последующим разложением образующегося кислородного гетероцикла 4,4-диметил-1,3-диоксана [c.406]

Формулы, написанные в перспективе, для обозначения конфигурации предпочтительнее плоских формул по Фишеру. Размер цикла обозначается в названиях суффиксом пиранозид (от родоначального кислородного гетероцикла пирана). Этот термин необходим, так как встречаются также и пятичленные ацетальные циклы, обозначаемые как фуранозиды. Общее название гликозид дано смешанным ацеталям альдоз независимо от размера цикла или природы группы, привязанной к нециклическому ацетальному кислороду. [c.518]

Из кислородных гетероциклов мы рассмотрим лишь производные у-пирана. Так называется структура, наиболее известным производным которой является у-пирон, а наиболее интересными дериватами — пирилиевые соли, по строению аналогичные пиридиниевым. [c.367]

КИСЛОРОДНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ Фуран и его производные [c.535]

Таким образом, а, Р-непредельные альдегиды, в зависимости от своей природы л условий реакции, оказываются способными димеризоваться по двум типам диеновой конденсации — по схеме образования кислородных гетероциклов или по схеме образования карбоциклических соединений. [c.615]

Вероятно, такие реакции играют важную роль при образовании пяти- и шестичленных кислородных гетероциклов в природе. Возможно также, что аналогичные процессы лежат в ос ноне образования производных тиофэна и пиррола. [c.522]

В восьмичленном кислородном гетероцикле оксациклоокта-нона-5, существующем в конформации двойной ванны XXIV, по данным ЯМР, зафиксировано трансанулярное взаимодействие циклического кислорода и карбонильной группы [37] [c.553]

Следствием этих основных факторов является преимущественное образование шестичленного циклического полуацеталя в случае глюкозы (и других аль-догексоз), пятичленного циклического полуацеталя в случае рибозы (и других альдопентоз), пятичленного циклического полуацеталя в случае фруктозы (и других кетогексоз). В номенклатуре соединений это отражают введением названия соответствующего кислородного гетероцикла в качестве корневого слова — пираноза и фураноза. Но надо еще раз подчеркнуть, что такое формирование циклических форм является преимущественным образование фура-ноз в случае альдогексоз и пираноз в случае альдопентоз также не исключено. [c.34]

Однако пространственной формы колец этот рисунок не передает. Полезно также напомнить, что названия фураноза и пираноза происходя от соответствующих кислородных гетероциклов — иятичленпого фурана и шестнчлеииого пи-рана. — Прим. переводчика. [c.237]

Этим примером можно закончить тему аннелирования барбитуровых кислот кислородными гетероциклами через атом углерода С(5). Рассмотренное направление, приводящее к пиримидо[4,5-й]-содержащим системам, является важнейшим, но не единственным для барбитуровых кислот, гетероциклизация которых может осуществляться и через атом азота N(1), с образованием пиримидо[1,2-й]- и пири-мидо[4,3-й ]-производных. Как уже было отмечено в первой части обзора, уреид-ный фрагмент N(l)- (2)(0)-N(3) в барбитуровой кислоте 1, как правило, гораздо менее реакционоснособен по сравнению с -дикарбонильной пентадой атомов [c.272]

Эта формула в значительной мере согласуется с изученными превращениями лигнина. Центральная ее часть образована конденсированной кольчатой системой — пиреновым ядром (I). За счет разрывов этой системы при окислении образуются различные бензолкарбоновые кислоты. Справа внизу находится про-токатеховая группировка (И), объясняющая возникновение (при различных термических воздействиях) ванилина, гваякола, пирокатехина и т. д. Выще расположено тетрагидробензольное ядро (П1), слева — ненасыщенная углеводная группа (IV), а к пиреновому ядру примыкает кислородный гетероцикл (V). Формула предусматривает также наличие отдельных группировок—метоксилов, карбонилов, неароматических гидроксилов. [c.25]

При облучении в присутствии алкенов или алкинов карбонильные соединения вступают в реакцию циклоприсоединения с образованием 4-членных кислородных гетероциклов схема (57) [124]. Реакция региоселективна, но обычно не обладает стереоселективностью. Циклоприсоединение к цис- или гранс-олефину приводит, как правило, к одной и той же смеси цис- и транс-оксе-танов в каждом случае. Детальный механизм реакции не установлен, но имеющиеся данные свидетельствуют в пользу образования возбужденного комплекса с переносом заряда между карбонильным соединением в качестве акцептора и алкеном в основном состоянии в качестве донора [125]. Далее реакция приводит к бирадикалу (98), замыкание цикла в котором дает оксетан [см. схему (57)]. Предпочтительно образуется более устойчивый бирадикал, и избирательность обычно определяется относительной устойчивостью возможных бирадикалов. Ароматические карбонильные соединения реагируют через л,я -триплет, и, следовательно, образующийся бирадикал также представляет собой триплет. Перед замыканием цикла должна происходить спиновая инверсия [см. схему (57)] за время, необходимое для этого процесса, в бирадикале происходит вращение, и стереоселективность теряется [126]. Показано, что в реакции с олефинами д,п -синг-летное состояние карбонильной группы (например, в алифатических карбонильных соединениях) взаимодействует стереоселективно, тогда как п,я -триплет не обнаруживает селективности. В противоположность алифатическим кетонам ароматические кетоны не реагируют с такими олефинами, как акрилонитрил, поскольку электронодефицитный атом кислорода возбужденной триплетной карбонильной группы не способен атаковать настолько обедненный электронами олефин [91]. Однако ароматические альдегиды реагируют в этом случае нормально и дают оксетаны (см. разд. 5.3.10) [127]. [c.811]

Как МЫ видели, моносахариды существуют нреимуществен-но в виде циклических полуацеталей. В глюкозе кислородсодержащий цикл является шестичленным и структурно похож на кислородный гетероцикл пиран (рис. 11.5,а). Поэтому глюко- [c.246]

Во второй форме атом серы имеет десятиэлектронную оболочку. Как мы знаем, для серы это возможно, но это невозможно для кислорода (стр. 48). Весьма вероятно, что именно в отсутствии резонанса неполярных структур типа структур Кекуле и заключается отличие кислородных гетероциклов — фурана, оксазола — от гетероциклов, содержащих серу. Кислородные гетероциклы менее прочны и Имеют слабо выраженный ароматический характер. [c.119]

Ко второй группе относятся ацетиленовые соединения, имеющие два кислородных гетероцикла, преимущественно в виде спирокеталей. Этот тиц полииновых соединений представляет новую и, как оказалось, сравнительно распространенную в высших растениях группу соединений. [c.257]

Несколько лет назад работами школы Больмана было дока зано, что высшие растения способны синтезировать новый класс гетероциклических производных полиинового ряда, которые содержат два кислородных гетероцикла и представляют собой своеобразные енольные эфиры спирокеталей. [c.272]

Шестичлениый кислородный гетероцикл можно получить путем диенового синтеза из эфира акриловой или метакриловой кислоты иа, р-ненасыщен-ных альдегидов, как, например, акролеина, метакролеина или кротонового альдегида [2193а, 2193Ь]. Оксосоединение при этом реагирует своей сопряженной системой, которую образует двойная этиленовая связь и карбонильная группа, например [c.454]

Синтез алкилалкоксисиланов осуществлен в результате взаимодействия хлорсиланов или алкилхлорсиланов с кислородными гетероциклами по реакции [102—105] [c.198]

Описаны реакции ангидридов кислот и хлорангидридов кислот с различными кремнийорганическими соединениями, содержащими связь Si — Н 121, 22, 25]. Реакции алкил(арил)гидридсиланов с карбонильной группой органических кислот описаны в ряде работ [26—32]. Описаны реакции алкилгидридхлорсиланов с кислородными гетероциклами [24,33,34] и другие реакции образования связи Si — О — С [23]. [c.206]

К моноциклическим орто-метиленовым соединениям принадлежат также кислородные гетероциклы — 2,3-диметилендиоксан (LXXXVII), а также [c.394]

Флавоны отличаются от флавононов наличием двойной связи в кислородном гетероцикле. Одним из наиболее распространенных флавонов является лютеолин, присутствием которого обусловлена желтая окраска тканей многих овощей [c.196]

В поле ультразвуковых волн подвергается превращениям также водная смесь йодистого метила. Под действием ультразвуковых волн легко разрываются связи галлоида и серы с углеродом. Химическому действию ультразвуковых волн в газовой и жидкой фазах подвергается ряд гетероциклических и ароматических соединений. Бензол, например, отличающийся высокой упругостью паров и устойчивостью против действия сильных окислителей, в озвучиваемой водной среде, насыщенной воздухом, распадается с раскрытием бензольного кольца. То же происходит при озвучивании водных растворов иодбензола, бромбензола, а — иодтиофена, а — бромфурана, а — бромтиофена. Обнаружено, что распад циклических и ароматических соединений в поле ультразвуковых волн частично сопровождается образованием веществ с тройной связью между углеродными атомами (СН=СН), что в известной степени способствует замещению атома водорода металлом, в частности серебром. Несмотря на устойчивость к действию различных окислителей, сернистые и кислородные гетероциклы — тиофен, фуран [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология