Заселенность молекулярных орбиталов

Рис. 93. Уровни энергии и заселенность молекулярных орбиталей аллила ( з) и бутадиена (б)

Из гетероатомных молекул на молекулу азота весьма похожа но химическому строению и свойствам молекула оксида углерода. Заселенность молекулярных орбиталей в СО точно такая же, как н в молекуле азота (рис. 62). Разница заключается только в структуре АО со стороны углерода участвуют в образовании МО четыре электрона, а кислорода — 6. Порядок связи равен трем, т, е, соответствует кратности связи в СО согласно МВС. По сравнению с молекулой азота в молекуле кислорода имеется на 2 электрона больше. Энергетическая диаграмма и заселенность МО молекулы [c.124]

Из гетероатомных молекул на молекулу азота похожа по химическому строению и свойствам молекула монооксида углерода. Заселенность молекулярных орбиталей в СО точно такая же, как и в молекуле азота (рис. 56). Разница заключается только в структуре АО со стороны углерода участвуют в образовании МО четыре электрона, а со стороны кислорода — шесть. Порядок связи равен трем, т.е. соответствует кратности связи в СО согласно МВС. [c.92]

ЛЕКЦИЯ 34 ЗАСЕЛЕННОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛОВ [c.393]

Доли участия отдельных атомных орбиталов в заселении молекулярных орбиталов молекулы СО (что отражено в рис. 188) могут быть представлены следующим образом [c.395]

Полагая известным направление валентных гибридных орбита-лей атома азота, можно в ряде случаев представить их через волновые функции атомных орбиталей. Задаваясь в общем виде заселенностью молекулярных орбиталей, можно, пользуясь теорией Таунса — Дейли, выразить и т) через величины, равные заселенностям молекулярных орбиталей [136] [c.204]

Употребляя термины стабильный или стабильность , необходимо учитывать различия между термодинамической и кинетической стабильностью. Термодинамическая стабильность определяется энергией всех заселенных молекулярных орбиталей химической частицы, а кинетическая стабильность радикала зависит главным образом от энергии его высшей наполовину занятой орбитали. Обычно чем выше эта энергия, тем выше реакционная способность радикала и, соответственно, меньше его кинетическая стабильность. [c.10]

Антисимметризация по отношению к перестановкам координат электронов путем составления конфигураций ( заселение молекулярных орбиталей ). [c.212]

В качестве первого примера на рис. 6.6 изображена конфигурация основного состояния [см. (5.45)], имеющая вид А2иУ Е д) , где верхние индексы указывают заселенности уровней. В такой конфигурации все связывающие уровни полностью заселены электронами и, очевидно, при полностью спаренных спинах существует единственный способ реализации заселения молекулярных орбиталей. Поэтому указанной конфигурации отвечает всего лишь одно состояние, которое обозначается 1 здесь одновременно указывается мультиплетность состояния (верхний индекс) и полная пространственная симметрия. Не за- [c.154]

Различные уже известные нам факты свидетельствуют о том, что во многих молекулах электроны не локализованы между двумя индивидуальными атомами. Теория молекулярных орбиталей также исходит из того, что электроны распределяются вдоль всей молекулы, и эти предположения ограничиваются в основном свойства1МИ симметрии молекулы и энерпией электронов. Но в таком случае молекулы со сходной симметрией и одинаковым числом электронов вполне могли бы обладать аналогичными заселенностями молекулярных орбиталей и проявлять сходные химические свойства (см. табл. 17.2). Изменения, обусловленные неодинаковой симметрией изоэлектронных молекул, иллюстрируются данными табл. 15.5. [c.529]

В работе Бейкера и соавторов [128] обсуждаются ошибки, которые могут возникать из-за погрещностей эксперимента или из-за использования неправильной теории. Авторы подвергли критике мнение Момигни и соавторов [129] о существовании не обнаруживаемых ФЭ-методом заселенных молекулярных орбиталей. Кроме этого, имеются разногласия по составу спектров, возбуждаемых различными источниками, корреляции с результатами метода фотонного удара и сравнения спектров с расчетами МО. Наконец, предметом споров являются также работы Нэтэлиса и соавторов [130]. [c.105]

Построенные орбитали являются частично локализованными. Они делокализованы только на двух атомах. Такие орбитали пригодны для анализа некоторых свойств молекул, определяющихся полностью заселенными молекулярными орбиталями (длина связей, энергии, дипольный момент), но для описания молекулы в целом они не подходят. В общем случае орбитали делокализованы в соответствии с полной симметрией молекулы. Для обсуждения физических свойств, зависящих от двух характерных молекулярных орбиталей (например, спектры или ионизация), абсолютно необходимо строить эквивалентные делокализо-ванные орбитали. Более подробно это будет рассмотрено в разд. 3. [c.10]

Эти абсолютные величины, выведенные на основе молекулярно-орбитальных расчетов, не могут считаться строго количественными, так как они зависят от использованных приближений. Однако интересно отметить, что некоторые трудности, о которых говорилось при применении предыдущих калибровок, исчезают при использовании этих заселенностей молекулярных орбиталей. Изомерный сдвиг для [FeFe] " относительно нержавеющей стали равен +0,055 см/сек. Если он отвечает конфигурации 3d4s - , можно воспользоваться графиком на рис. 3.6 и найти экстраполяцией к 4s = О изомерный сдвиг относительно того же источника, соответствующий свободному иону Fe . Полученная величина составляет +0,10 см1сек. Изомерный сдвиг для наиболее ионного комплекса Fe + равен +0,14 см/сек, и можно принять приближенно, что эта величина относится к свободному иону Fe . На основе этих двух величин была проведена новая калибровка диаграммы s-электронной плотности в единицах измеряемых изомерных сдвигов полученные результаты приведены на рис. 3.6. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология