Ацетали, получение, общие метод

Синтез. Общий метод получения этих соединений, впервые примененный Волем [103] для получения 2-фенил-1,3,4-оксазина (II), заключается в замыкании цикла в К-ацил- или Ы-арил-р-аминокарбонильном соединении. Амид (I) может быть получен из диэтил ацеталя р-хлорпропионового альдегида, который действием спиртового аммиака превращается в аминопроизводное, а последнее обрабатывается хлористым бензоилом. [c.430]

Наиболее общий метод синтеза этих соединений состоит в алкилировании амидов по кислороду, приводящему к иону (121) последний далее нейтрализуют действием алкоксида, получая желаемый ацеталь амида схема (369) [316, 317]. Модификация этого метода включает промежуточное получение иона (122) по реакции амида с фосгеном с последующей нейтрализацией и замещением галогенида на алкоксидную группу (схема (370) [319]. Обменная реакция ацеталя амида, синтезированного одним из [c.373]

Рено [1554] описал общий метод получения ацеталей из спиртов, альдегидов и соляной кислоты в присутствии хлористого кальция. [c.349]

Хелферих и Хаузен [837] предложили общий метод получения ацеталей обработкой альдегидов и кетонов соответствующими тетраалкилсиланами в присутствии сухого хлористого водорода в качестве катализатора. [c.349]

В 1904 г. Н. Д. Зелинским был открыт новый общий метод синтеза альдегидов из муравьиной кислоты с применением магнийорганических соединений. В этом же году А. Е. Чичибабин открыл новую реакцию получения альдегидов из ортомуравьиного эфира через стадию ацеталей, нашедшую препаративное применение. Им же разработан метод синтеза сложных эфиров из нейтральных угольных эфиров, а также ортоэфиров из ортоугольного эфира. [c.11]

Альдегиды и кетоны в присутствии кислот или кислот Льюиса как катализаторов взаимодействуют с ортоэфирами, образуя равновесную систему, как показано на схеме (346). Эта реакция служит удобным методом получения ацеталей [296] положение равновесия, которое можно сдвинуть вправо добавлением спирта Р ОН, в данном случае гораздо более способствует выделению ацеталя, чем при катализируемой кислотами реакции между кетоном Р Н СО и спиртом Р ОН. Реакцию используют также как общий метод получения диоксаланов схема (347) , а также для синтеза ацеталей из а,р-ненасыщенных альдегидов схема (348) [c.369]

Общий метод получения ацеталей основан на взаимодействии карбонильных соединений с эфирами ортомуравьпной кислоты или другими ортоэфирами (метиловый или этиловый эфир орто-кремневой кислоты) под каталитическим действием незначительного количества кислоты по схеме К2С=0-1-НС(0К )з - R2 (0R )a- -H 00R. [c.206]

О каталитическом действии минеральных кислот при получении ацеталей кетонов по методу Кляйзена,—ЖРФХО, ч. хим., 1909, 41, 294—295. (Труды Первого Менделеевского съезда по общей и прикладной химии). [c.21]

Ацетализация альдегидов и кетонов спиртами — один из наиболее старых методов получения ацеталей. Эта реакция обратима и проходит по общей схеме [c.53]

Очевидно, этот метод получения ацеталей алифатических и ароматических альдегидов может иметь общее значение. Ди- фенилэтилортоформиат с фенилмагнийбромидом (1 2) обменивает две феноксигруппы с образованием дифенилметилэтилового эфира [c.121]

Самым прямым и хорошо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между. подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерифи1 ацию промежуточного полуацеталя через ион алкокснкарбення (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. Из факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп Относи- [c.69]

Более общим является метод Иствуда [501], заключающийся в катализируемом кислотой термическом элиминировании из циклических ортоэфиров. В большинстве случаев достигаются высокие выходы продуктов [схема (371)] и, как при использовании методов Кори —Винтера и Уитэма [500], смн-элиминирование протекает даже в случае производных дитретичных диолов. Ортоэфиры можно рассматривать также как промежуточные соединения при получении алкенов путем восстановительного элиминирования моноэфиров диолов при действии цинка и уксусной кислоты [502]. Сходные элиминирования могут вызываться при нагревании циклических ацеталей ДМФ (203) с АсгО [503] и при восстановлении циклических фоефорамидных эфиров дитретичных диолов (204) действием Li/NHa схема (372) [504]. Другим типом производных, способных подвергаться термическому цикло-элиминированию, служит соль (205) тозилгидразона карбоната, [c.156]

Самым прямым и хорощо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерификацию промежуточного полуаце-таля через ион алкоксикарбения (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. 4з факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп К,К, К". Относительно большие скорости для кетонов по сравнению с альдегидами и низкая реакционная способность полуацеталей хлораля отражают индуктивное влияние соответствующих групп. Однако с [c.69]

Описанный ниже метод дает возможность количественного определения винилалкиловых эфиров и ацеталей, а также определения ацетальдегида, спиртов и воды в продуктах, полученных при техническом синтезе винилалкиловых эфиров или ацеталей. Содерн ание винилалкиловых эфиров и ацетальдегида определяют посредством гидролиза в кислой среде и определения ацетальдегида с сульфитом натрия и серной кислотой. Если продукт содержит также и ацеталь, то таким образом определяют общее количество ацетальдегида. После этого другую пробу гидрируют водородом в присутствии катализатора и подвергают ее гидролизу, причем гидрированный винилалкиловый эфир не гидролизуется. Разность между количествами ацетальде- [c.264]