Глицериновый альдегид энантиомеры

Оптическая изомерия, при которой число изомеров (энантиомеров) зависит от количества асимметрических атомов углерода в молекуле и может быть рассчитано по формуле общее число энантиомеров = 2 , где п - число асимметрических центров. Очевидно, число энантиомеров очень велико, так, для глюкозы оно равно 2 = 16. Принадлежность оптических изомеров к О- или -ряду определяют по положению ОН-группы у атома углерода, наиболее отдаленного от карбонильной группы, и сравнивая конфигурацию моносахаридов с конфигурацией глицеринового альдегида в качестве стандарта. [c.64]

Для энантиомеров глицеринового альдегида [c.35]

Рис. 3.15. R, 5-номенклатура энантиомеров глицеринового альдегида. [c.76]

В качестве примера ниже показаны клиновидные проекции энантиомеров глицеринового альдегида [c.30]

Когда определена последовательность заместителей, модель или изображение молекулы располагают таким образом, чтобы самая младшая группа была самой удаленной от наблюдателя. Тогда если остальные группы в установленном порядке ориентированы по часовой стрелке, молекулу относят к / -ряду, а если они ориентированы против часовой стрелки, молекулу относят к 5-ряду. Так, ( + )-энантиомер глицеринового альдегида имеет -конфигурацию [c.148]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

Упражнение 17-14. Нарисуйте проекционные формулы Фишера для каждого из приведенных ниже соединений, имея в виду (в тех случаях, когда это необходимо), что D-и L-изомеры с двумя или большим числом асимметрических углеродных атомов всегда представляют собой не диастереомеры, а энантиомеры. Используется система глицеринового альдегида во всех случаях, за исключением специально оговоренного. [c.525]

В структуре I мы узнаем энантиомер, который гипотетически можно вывести из о-(- -)-глицеринового альдегида при помощи последовательности синтезов по Килиани — Фишеру, причем асимметрический атом углерода [c.948]

Стереохимия природных а-аминокислот характеризуется тем, что все они, кроме глицина, имеют асимметрический атом углерода (атом, связанный и с амино-, и с карбоксильной группами), конфигурация которого может быть отождествлена с конфигурацией Ь-глицеринового альдегида путём цепи химических превращений при этом эти превращения либо не должны затрагивать хиральный центр, либо реакции должны протекать строго стереоспецифично. Следовательно, все природные а-аминокислоты являются Ь-энантиомерами. [c.38]

До недавнего времени с достоверностью не была известна абсолютная конфигурация ни одного оптически активного соединения. Вместо этого проводилось отнесение конфигураций к стандартному веществу — глицериновому альдегиду, который был первоначально выбран в качестве основы для отнесения конфигураций углеводов, но был связан также со многими другими классами соединений, включая а-аминокислоты, терпены и стероиды, а также ряд других важных в биохимическом отношении веществ. Правовращающему глицериновому альдегиду была произвольно придана конфигурация ХЫУ, и он обозначается как в-(- -)-глицериновый альдегид. Левовращающий энантиомер ХЬУ называют ь-(—)-глицериновым альдегидом. В этих наименованиях знак, заключенный в скобки, относится только к направлению вращения, тогда как буква в или ь указывает на абсолютную конфигурацию. Для указания знака вращения вместо (- -) иногда применяют букву d, вместо (—) — а вместо ( ) — сИ. [c.522]

ПИЮ с известной абсолютной конфигурацией. В ДХ-номенклатуре за стандарт приняты энантиомеры глицеринового альдегида. [c.186]

Абсолютная конфигурация. Итак, есть два энантиомера, например, (+)- и (-)-глицериновые альдегиды, как определить, каково реальное расположение заместителей в трехмерном пространстве для (+)- и для (-)-энантиомера. Если мы это можем как-то определить, то будем также зна ь абсолютную конфигурацию, т. е. действительное расположение всех четырех групп в пространстве вокруг асимметрического центра. Это чаще всего определяется путем рентгеноструктурного анализа, дающего возможность узнать реальное расположение атомов в молекуле. [c.439]

Глицериновый альдегид растворим в воде, но не растворим в эфире и этаноле. ( )-Модификация, но не чистые энантиомеры, была получена в виде твердого кристаллического димера. Для глицеральдегида характерны типичные химические реакции восстанавливающего сахара (см. гл. 26.2). Он может быть идентифицирован в виде димедонового производного. [c.558]

Фишер полностью отдавал себе отчет в том, что природная глюкоза может быть энантиомером структуры II, но сделанное им исходное допущение об абсолютной конфигурации оказалось правильным, поскольку конфигурация при С-5 аналогична конфигурации простейшего сахара — D-(-f-)-глицеринового альдегида (которому вначале произвольно была приписана конфигурация III, что, как было показано позднее, оказалось правильным, см. стр. 522—525). Таким образом, природная глюкоза является именно D-ГЛЮКОЗОЙ. [c.546]

Для изображения конфигурационных стереоизомеров на плоскости можно пользоваться стереохимическими формулами. Однако для стереоизомеров, содержащих асимметрические атомы, чаще применяют более удобные в написании проекционные формулы Фишера. Рассмотрим построение этих формул на примере глицеринового альдегида СН,(0Н)С Н(0Н)СН=0 (2,3-дигидроксипропа-наль), используемого в стереохимии в качестве конфигурационного стандарта. Тетраэдрические модели его энантиомеров (рис. 9.7, а) располагают в пространстве так, чтобы цепь атомов углерода оказалась в вертикальном положении, а атом с наименьшим номером (альдегидная группа) оказался вверху. Связи с неуглеродными заместителями (Н и ОН) должны быть направлены к наблюдателю (рис. 9.7, б). После этого осуществляют проецирование модели на плоскость. Символ асимметрического атома углерода в проекционной формуле опускается, под ним понимают точку пересечения вертикальной и горизонтальной линий (рис. 9.7, в). [c.302]

Два конечных продукта, будучи энантиомерами, должны быть обозначены противоположными символами, а согласно принципу генетического ряда они должны были бы иметь один и тот же символ. Подобные примеры наглядно показывают, что нельзя создать номенклатурную систему на основе химических соотношений. Построение названий, основанное на принципе генетических рядов, применяется в химии углеводов и аминокислот. Углеводы обозначаются с помощью символов В или Ь, согласно тому, находится ли гидроксильная группа при асимметрическом атоме с наиболее высоким порядковым номером на гой же стороне, что и гидроксильная группа в проекции О-илр Ь-глицеринового альдегида [c.41]

Конфигурация, выведенная на основании ряда химических соотношений (корреляции) соединения со стандартом, корректна только в том случае, если корректна конфигурация стандарта. Конечно, была определенная вероятность, что все пространственные формулы изображают именно те энантиомеры соединений, которым они приписаны. К счастью, оказалось, что выбранные конфигурации глицеринового альдегида и, следовательно, также конфигурации серина отражают истинное пространственное расположение, так что все формулы, вывод которых основан на связи с этими стандартными веществами, отображают непосредственно и абсолютную конфигурацию соединения [1]. - [c.54]

Всякая аминокислота, выделенная из белков, напротив, состоит только из одного из двух возможных энантиомеров. Поэтому она вращает плоскость поляризации света или по часовой стрелке, или против часовой стрелки, т. е. является лево-, либо правовращающей. Однако независимо от направления вращения плоскости поляризации света и от того, с какой аминокислотой мы имеем дело, ориентация заместителей относительно асимметрического у1лерод-ного атома всегда одинакова. Эту ориентацию или конфигурацию называют ь-конфигурацией, когда при превращении такой аминокислоты в глицериновый альдегид без изменения ее конфигурации получается левовращающий глицериновый альдегид. Энантиомеры аминокислот белков обозначают буквой о, если из них получается правовращающий глицериновый альдегид. [c.19]

Почти до середины нашего века можно было определить конфигурацию соединения тойько по отношению к конфигурации сходного соединения, выбранного в качестве стандарта. Отсюда происхождение термина корреляция , т. е. соотнесение, связывание. Основным, стандартным соединениям конфигурация была приписана чисто произвольно, путем договоренности, -и конфигурация -других соединений была корректна только в отношении выбранного стандарта. Для различных типов соединений, а именно для различных типов асимметрических атомов углерода, необходимо выбирать различные стандартные соединения. Таким образом, были созданы корреляционные ряды, причем долгое время между ними не было никакой связи. Наиболее важным стандартным соединением является глицериновый альдегид, (+)-энантиомеру которого была приписана конфигурация, соответствующая формуле (ХХ1Па) (см. стр, 41). Глицериновый альдегид образует основу для корреляции всех углеводов, а также серии соединений с асимметрическим атомом вторичного карбинольного типа. Стандартом для природных аминокислот является (+)-энантиомер серина, которому была приписана пространственная формула (XXIVa). Аналогичным образом [c.53]

Изомеры такого типа называются еще оптическими антиподами, но чаще всего — энантиомерами. Их физические и химические свойства одинаковы, кроме знака вращения плоскости поляризации один изомер вращает вправо (+ или d- от dexter — правый), другой — на такой же угол апево (- или /-от laevus — левый). Кроме того, энантиомеры часто различаются биологическим действием и в некоторых случаях формой кристаллов кристаллы правого и левого изомеров выглядят как предмет и его зеркальное изображение. Смесь равных количеств правого и левого изомеров в силу компенсации вращения оптически неактивна и называется рацемической формой или рацематом и обозначается ( ) или (dl). Буквы D и L не обозначают правого или левого вращения, а говорят о принадлежности к D и L-стерическим рядам, стандартом для которых условно приняты изомеры глицеринового альдегида, знак вращения плоскости поляризации ставится в скобках после D или L. [c.70]

Как было найдено впоследствии, обратная реакция представляет собой первую стадию ферментативного распада )-фруктозы до этилового спирта и двуокиси углерода. Получающаяся в результате кето-гексоза имеет три асимметрических атома углерода, и, следовательно, теоретически возможно образование восьми оптических изомеров. Однако альдегидный компонент реакции конденсации имеет асимметрический атом, и это определяет ход присоединения диоксиацетона к альдегидной группе. Глицериновый альдегид, участвующий в синтезе, является рацематом, но поскольку по правилу асимметрического синтеза каждый энантиомер направляет альдольную конденсацию пространственно специфично, то в результате образуется только половина теоретически возможных изомеров. Таким образом получаются два вещества, обладающие различными физическими свойствами — а- и р-ак-розы каждая из этих акроз представляет собой рацемическую смесь энантиомеров. Суммарный выход а-акрозазона составляет около 1,5%. [c.549]

Правила Фишера связывают конфигурацию асимметрического центра со стандартом, в качестве которого Фншер выбрал (-f)-глицериновый альдегид . Этому энантиомеру он произвольно приписал указанную пиже конфигурацию, которую обозначил D. Левовращающему изомеру глидерииового альдегида приписали зеркальную конфигурацию, которую обозначили L. Последующее определение конфигурации иат-рийрубидийтартрата методом рентгеноструктурного анализа показало, что конфигурации, произвольно приписанные (-f)- и (—)-глицериновому альдегиду, являются правильными. [c.45]

Для углеводов, а-гидроксгпсислот, а-амшюкислот широко используют также 0,Ь-систему, основанную на сравнении конфигурации рассматриваемого асимметрич. центра с кон-фш-урацией соответствующего энантиомера глицеринового альдегида. При рассмотрении проекционных Фишера фор- [c.289]

Исходя ИЗ принятой конфигурации о-(-)-)-глицеринового альдегида, мы получим, что ь-(-1-)-винная кислота, энантиомер с-(—)-винной кислоты, должна иметь конфигурацию V, представляющую собой зеркальное изображение конфигурации IV. Когда Бийо определил абсолютную конфигурацию (-f)-вин-ной кислоты, он обнаружил, что она действительно соответствует той, которая была для нее постулирована ранее. Принятые конфигурации глицериновых альдегидов, а отсюда и конфигурации, принятые для всех веществ, связанных с ними, оказались их истинными конфигурациями. [c.909]

Глицериновый альдегид и (/ )-глицериновый альдегид, так же как и (5)-6,6 -динитродифеновая кислота и (/ )-6,6 -динитродифеновая кислота, являются, таким образом, энантиомерами. В противоположность им другие вышеупомянутые стереоизомерные пары соединений представляют собой диастереомеры. [c.91]

В 1952 г. был опубликован квантово-химический расчет оптического вращения энантиомеров на примере транс-1,Ъ-эпо-ксибутана (XXX). Конфигурация этого эпоксида может быть скоррелирована с конфигурацией винной кислоты и далее с глицериновым альдегидом. При этом снова обнаружилось, что ранее произвольно выбранная стереоформула /)-глицеринового альдегида совершенно правильна, и нет необходимости изменять принятое в литературе в течение многих лет изображение этой конфигурации [c.52]

Для обозначения относительной конфигурации оптических изомеров используют 0,Ь иоменклатуру. В этой номенклатуре за стандарт приняты энантиомеры глицеринового альдегида. [c.32]

Физические и химические свойства. Глицериновый альдегид — бесцветное сиропообразное вещество со сладким вкусом, легко растворяется в воде. Молекула глицеринового альдегида содержит асимметрический атом углерода и является хиральной. Известны два энантиомера глицеринового альдегида, они оптически активны. Один нз них, (-Ь)-изомер, вращает плоскость поляризации света вправо, а другой, (—)-изомер, влево. Правовращающий изомер обозначают буквой Ь, а левовращающнй — Установлена абсолютная конфигурация О- и -изомеров глицеринового альдегида [c.500]

В качестве примера ниже показаны клиновидные проекции энантиомеров глицеринового альдегида. Стереоцентр в такой проекции находится на пересечении линий связей. При этом хиральный атом не изображают. [c.185]

В 1906 г. М. А. Розановым левовращающему глицериновому альдегиду была произвольно приписана формула I (см. рис. 9.7, в). Такая конфигурация атома углерода, т. е. такое расположение четырех его заместителей в пространстве, было обозначено буквой Ь. Правовращающему энантиомеру соответственно была приписана формула II (см. рис. 9.7, в), а конфигурация обозначена буквой В. Заметим, что в проекционной формуле Ь-глицеринового альдегида гидроксильная группа находится слева, а у В-глицеринового альдегида — справа. Введение В, Ь-обозначения конфигурации явилось основой пфвой стереохимической номенклатуры. [c.303]

Два энантиомера глицеринового альдегида были приняты в качестве родоначсшьников Е)- и Ь-стереохимических рядов. Отсюда отнесение других оптически активных соединений к В- или Ь-стерео-химическому ряду производится путем сравнения конфигурации их асимметрического атома с конфигурацией В- и Ь-глицеринового альдегида. Например, у одного из энантиомеров молочной кислоты I в проекционной формуле ОН-группа находится слева, а атом водорода — справа, как у Ь-глицеринового альдегида. Поэтому энантио-мер I относят к Ь-ряду, из аналогичных соображений энантиомер II относят к О-ряду. Путем такого сравнения определяют относительную конфигурацию. [c.303]

Были равные шансы, что соглашение о соответствии конфигурации глицеринового альдегида и знака враш ения дает правильный или неправильный выбор. К счастью, эксперимент 1951 г. показал, что выбор был правилен. Обычные рентгенограммы кристаллов энантиомеров идентичны. Однако применением специальных рентгеновых лучей была установлена абсолютная конфигурация натриево-рубидиевой соли (-Ь)-вииной кислоты. Таким образом, если для данного соединения установлена конфигурация относительно (+)-винной кислоты, то тем самым устанавливается и его абсолютная конфигурация. [c.149]

Соединения, конфигурация которых соотнесена с о-(4-)-глице-риновым альдегидом, рассматриваются как принадлежащие к о-ряду, а связанные с ь-(—)-глицериновым альдегидом — как принадлежащие к ь-ряду. Один из методов отнесения конфигураций иллюстрируется схемой, изображенной на рис. 17-6, где показано, каким образом конфигурация (—)-молочной кислоты может быть связана с конфигурацией о-(+)-глицеринового альдегида. Очевидно, что (—)-молочная кислота принадлежит к о-ряду и имеет конфигурацию, приведенную на схеме ХЫПа. Второй энантиомер— ь-(+)-молочная кислота — описывается структурой ХЫПв. [c.626]

Долгое время символы приписывались согласно принадлежности к так называемым генетическим рядам соединений. Некоторое вещество согласно договоренности обозначалось одним символом, а его энантиомер — другим. Ряд соединений, которые были синтезированы из выбранного стандартного соединения, получал тот же символ. Легко, однако, представить возможность синтеза обоих энантиомеров какого-либо соединения из одного и того же исходного вещества с помощью ряда простых реакций. Например, можно получить производные обеих энантиомерных молочных кислот, исходя йз одного и того же лро-изводного глицеринового альдегида (XXII) [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология