Циангидриновый метод синтез

Другие способы получения. L-Глюкоза получается из L-арабинозы при помош,и циангидринового метода синтеза [2]. [c.136]

Циангидриновый метод синтеза у лактона [c.91]

Не потерял еще практического значения и самый первый метод синтеза аминокислот — циангидриновый. В 1851 г. Штрекер конденсировал ацетальдегид с синильной кислотой и аммиаком и после гидролиза-образовавшегося аминонитрила получил первую аминокислоту — аланин. [c.447]

Циангидриновый метод (Килиани — Э. Фишер). Этот метод наращивания углеродной цепи восстанавливающих моносахаридов, разработанный в конце прошлого столетия, остается до настоящего времени одним из основных методов синтеза высших сахаров. В основе метода лежат две реакции, открытые Килиани и Э. Фишером. Килиани нашел, что восстанавливающие сахара, подобно альдегидам, взаимодействуют с синильной кислотой с образованием нитрилов альдоновых кислот, которые без-выделения могут быть гидролизованы в альдоновые кислоты, легко превращающиеся далее в лактоны.. [c.322]

Два очень широко распространенных метода применяются для получения из одной альдозы смеси двух эпимерных высших аль-доз путем присоединения углеродного нуклеофила к потенциальной альдегидной группе моносахарида. Классический метод — циангидриновый синтез по Фишеру — Килиани [31]—включает присоединение циановодорода по двойной связи карбонильной группы (в результате чего возникает новый хиральный центр при С-2) с последующим гидролизом нитрила, лактонизацией образующейся КИСЛОТЫ и восстановлением до альдоз (схема 10). Эпимеры обычно разделяют на стадии образования альдоновых кислот или их лактонов. [c.139]

К настоящему времени все стадии циангидринового синтеза значительно усовершенствованы и отработаны до состояния надежных препаративных методов. Вместо синильной кислоты обычно применяют цианистый натрий и реакцию проводят в водном растворе на холоду. Интересно [c.322]

Особый интерес представляет циангидриновый синтез в химии сахаров он ведет через лактоны альдоновых кислот и их восстановление, как известно, по Фишеру, от пентоз к гексозам и т. д. Этот метод описан сначала Килиани [1054] и был затем хорошо разработан. Правда, получаемые этим путем нитрилы, как правило, не выделяются, так как дальнейшая переработка их на лактоны альдоновых кислот этого не требует. Амиды карбоновых кислот, наоборот, выделяют часто в чистом виде. [c.375]

Разработан ряд других методов для превращения одного сахара в другой. Деградация по Волю — один из способов превращения альдо-(п)-озы в альдо-(п-1)-озу (например, альдогексозы в альдопентозу). Реакция использует обратимость циангидринового синтеза. [c.522]

Циангидриновый метод синтеза у-лактона О-гулоновой кислоты [/] [c.132]

Гидроксилирование двойной свЯ5и приводит всегда к образованию обоих возможных изомеров с /прео-конфигурацией, разделяемых с помощью рассмотренных выше методов (см. стр. 323). Для восстановления альдоновых кислот в высшие альдозы используются обычные приемы, разобранные при циангидриновом методе синтеза. [c.326]

Циангидриновый метод синтеза о-аллозы из D-рибозы описан в 1 томе Методы химии углеводов . Позднее был предложен [4] более совершенный путь синтеза Ъ-аллозы (V) изо-глюкозы (I), в основу которого были положены данные работы [3]. Этот синтез, отличающ,ийся простотой и дешевизной, стал осуществим благодаря появлению удовлетворительных методов окисления 1,2 5,б-ди-0-изопропилвден-о - п-глю-кофуранозы (II) [1] и разработке стереонаправленного восстановления [c.100]

Нитроолефиновый метод синтеза аминосахаров по своим возможностям несколько уступает циангидриновому, поскольку не позволяет получить ряд эпимерных 2-амино-2-дезоксисахаров. [c.289]

При восстановлении лактонов амальгамой натрия по Э. Фишеру образуются альдозы, имеющие в цепи на один атом углерода больше по сравнению с исходной альдозой. Последовательность этих реакций, и составляет циангидриновый метод . Примером циангидринового синтеза может служить получение О-глицеро-О-гум-гетозы XIV и D-глицеро-D-udo-r mo3U XV из D-глюкозы, как показано на схеме [c.322]

Нитрометановый метод (Соуден — Г. Фишер) . Разработанный сравнительно недавно нитрометановый метод синтеза высших альдоз носит универсальный характер и применим в принципе ко всем восстанавливающим сахарам, хотя границы его применения еще недостаточно изучены. Нитрометановый метод значительно проще в экспериментальном отноше-нииг чем циангидриновый, так как исключается необходимость работы е синильной кислотой и ее солями. [c.324]

Соотношение эпимеров, получающихся этим методом, зависит от природы исходного сахара и условий конденсации. Циангидриновым методом можно получить все альдозы D- и L-ряда, исходя из D- и L-глицери-нового альдегида. Метод широко используется для синтеза высших альдоз. В основе метода лежат работы Г. Килиани (<885—89), посвященные реакциям альдегидов и альдоз с цианистоводородной к-той, и исследования Э. Фишера (1889) — реакции восстановления лактонов гликоновых к-т. [c.225]

Синтез L-аскорбиновой кислоты циангидриновым (озои-цианидным) методом 32 [c.628]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Восстановление лактона альдоновой кислоты в альдозу является заключительной стадией циангидринового синтеза и проводится, как правило, амальгамой натрия в кислой среде. Наилучшие результаты дает восстановление при температуре не выше 5° С и строгом выдерживании pH смеси в интервале 3—3,5 В более кислой среде восстановление не идет, а в щелочной среде образуется альдонат натрия или происходит более глубокое восстановление уже полученной альдозы в полиол. Для поддержания необходимой кислотности раствора обычно к смеси после добавления амальгамы непрерывно добавляют серную кислоту. Однако такой метод практически мало удобен. Исбелл предложил проводить восстановление в буферных растворах в присутствии избытка труднорастворимой органической кислоты или кислой соли двухосновной органической кислоты. [c.323]

Методы, основанные на циангидриновой реакции, а. Синтез Штреккера т.). При обработке альдегидов синильной кислотой и [c.366]

Для синтеза акрилатов большое значение имела разработка циангидринового способа [3]. Производство акрилатов впервые было поставлено в Германии (1927 г.) компанией Рём и Хаас. Промышленный выпуск акрилатов в крупном масштабе стал возможным благодаря непрерывному синтезу их по методу Реппе, предложенному в 1932 г. Акрилаты по этому метод вырабатывала фирма ИГ-Фарбенпндустри. Широкие возможности для их применения и существенного снижения стоимости открыл высокоэффективный каталитический непрерывный процесс производства акрилатов, реализованный отделением фирмы Рём и Хаас в США и концерном BASF в ФРГ после второй мировой войны. [c.10]

Работы в этой области имеют глубокие тради-щп1 в отечественной науке, и им всегда придавалось первостепенное значение. Начало здесь было положено классическими исследованиями Н. Д. Зелинского и его школы. В результате этих исследований были найдены новые подходы к изучению структуры белково-пептидных веществ благодаря открытию эффективных методов их расщепления и усовершенствованию методов анализа продуктов химического и энзиматического расщепления белков. Работы Н. Д. Зелинского отличались исключительной многогранностью, охватывая, наряду с проблемами анализа белков, и синтетические методы в области химии аминокислот и пептидов. Здесь достаточно упомянуть исследования по синтезу а-аминокислот на основе амипирования галоидокислот и циангидриновой реакции, вошедшие в золотой фонд пептидной химии. Эти работы явились важным вкладом в химию белков и вместе с исследованиями [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология