Окислительное дегидрирование с хлором и бромом

Окислительное дегидрирование с хлором и бромом [c.156]

Согласно [144], при окислительном дегидрировании в присутствии хлора или брома протекает типичная цепная реакция. Для иода более характерен молекулярный механизм, поскольку реакции между алкильным радикалом и молекулой иода, а также распад алкилиодида кинетически более медленны и термодинамически менее предпочтительны, чем соответствующие стадии при работе с хлором или бромом. [c.72]

Иод можно использовать как гомогенный катализатор окислительного дегидрирования парафинов [156]. При 650 °С, времени контакта 3 с и мольном соотношении СзНа Ог Ь = = 1 3,9 0,03 степень конверсии пропана превышала 70%, а селективность по пропилену достигала почти 60%. При окислительном дегидрировании н-бутана и н-бутиленов иод (0,001 — 0,002 моль Ь на 1 моль углеводорода) обеспечивает возможность получения бутадиена-1,3 с выходом до 80% за один проход. Бром и хлор при раздельном применении действуют менее эффективно [144" [c.72]

Окислительное дегидрирование парафинов галогенами. Существенное улучшение процесса дегидрирования углеводородов может быть достигнуто путем применения галогенов, которые являются акцепторами водорода и одновременно катализируют процесс дегидрирования парафинов, олефинов, нафтенов и алкилароматических углеводородов. В качестве акцепторов могут быть использованы хлор, бром и иод. [c.203]

Скорость дегидрирования н-бутенов выше, чем скорость дегидрирования н-бутана, поэтому процесс протекает как одностадийный. При этом выход и селективность процесса больше, чем при других методах дегидрирования. Иод в этих реакциях играет роль не только акцептора водорода, но и катализатора. Однако из-за большого расхода иода возникают трудности с его регенерацией, что затрудняет практическое осуществление процесса. В качестве галогена могут быть также использованы хлор и бром. Процессы окислительного дегидрирования в присутствии галогенов в промышленности применения не нашли. [c.121]

Окислительное дегидрирование парафинов в олефины и затем в диены удалось осуществить при помощи иода (худшие результаты дают бром и хлор), который инициирует образование радикалов и затем иодпроизводных, легко отщепляющих Н1 [c.596]

В процессе окислительного дегидрирования углеводородов помимо иода могут быть использованы хлор и бром или соединения, легко выделяющие эти галогены в условиях реакции (НХ, КН4Х, А1кХ и т. д.). Эффективность хлора и брома в качестве инициаторов дегидрирования уступает иоду, поскольку энергия разрыва связи в молекулах С1—С1 и Вг—Вг значительно выше (57,1 и 45,4 ккал/моль, соответственно). Применение хлора и брома исключает использование акцепторов для связывания галогенводородов, [c.156]

На основании близости констант равновесия в реакциях окисления сероводорода и иодистого водорода кислородом, хлором и бромом сделан вывод [117] о возможности замены HI на H2S в промотйрующих окислительное дегидрирование смесях НС1 + HI или НВг-f HI. Например, сероводород является промотором дегидрирования бутиленов смесью O2 + H I (табл. 12). Синергизм действия такой системы объясняют тем, что хлор наряду с кислородом окисляет сероводород, ускоряет регенерацию активной серы и, возможно, ингибирует полимеризацию активных двухатомных молекул S2 в неактивную октаэдрическую модификацию. Катализаторы из окислов церия или железа с добавкой гидроокиси лития ведут себя в этой реакции одинаково. Промо-тирующий эффект смеси НВг + H2S столь же высок, однако, поскольку НВг сам по себе является весьма энергичным промотором дегидрирования, разница в показателях процесса с этой смесью И с индивидуальным НВг менее существенна, чем при действии НС1 или смеси НС1 + H2S. Тройная смесь H2S + H i + + НВг и двойная смесь H2S -f HI также более эффективны, чем индивидуальные компоненты. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология