Дегидрирование окислительное, катализаторы

Высшие окислы ванадия являются типичными окислительными катализаторами, окись трехвалентного ванадия с электронной конфигурацией обладает способностью катализировать реакции гидрирования и дегидрирования. В восстановительной среде УзОз весьма устойчива, способна активно сорбировать на своей поверхности водород и ненасыщенные углеводороды. [c.165]

Получение МЭК осуществляют в аналогичных условиях также окислительным дегидрированием над катализаторами, содержащими окись цинка. [c.158]

Безопасность процесса повышается добавлением к исходному метанолу воды, что одновременно повышает выход и конверсию процесса окислительного дегидрирования на катализаторе в виде медной сетки или серебра, осажденного на пемзе. Для обеспечения безопасной эксплуатации установки формальдегида узел окислительного дегидрирования метанола, как правило, автоматизируют. [c.324]

Показатели процесса окислительного дегидрирования на катализаторах существенно улучшаются при проведении процесса в присутствии небольших добавок иода, иодистого водорода, других галоидов или галоидводородов. Роль катализатора при этом заключается в ускорении реакции разложения иодистого водорода [c.177]

Для окислительного дегидрирования олефинов до диолефинов могут использоваться или те же катализаторы, что для обычного дегидрирования (например, катализаторы К-16 или кальций-никель-фосфатный [315, 3161), или окисные катализаторы, активные только Б реакции окислительного дегидрирования. Свойства катализаторов первого типа подробно изложены в главе III. Здесь рассмотрим катализаторы, предложенные специально для окислительного дегидрирования бутилена и (или) изоамилена. [c.201]

Влияние носителя. Висмут-молибденовые катализаторы характеризуются малой механической прочностью. В процессе окислительного дегидрирования гранулы катализатора в значительной степени разрушаются [12], поэтому промышленное значение могут иметь только катализаторы на носителях. В одной из работ [12] установлено, что в качестве носителя висмут-молибденовых [c.203]

Окислительное дегидрирование, окислительная дегидроконденсация, окислительный аммонолиз и подобные им реакции следует рассматривать как частные случаи газофазного окисления органических соединений. При гетерогеннокаталитическом окислении эти реакции иногда реализуются либо самопроизвольно (особенно в экстремальных условиях), ли о благодаря особенностям химической природы окисляемого вещества. Направленным варьированием условий, введением модифицирующих добавок в катализатор или дополнительных реагентов в, исходную газовую смесь и другими путями, долю этИх реакций удается существенно повысить и даже добиться, чтобы они стали превалирующими. Если указанные реакции являются целевыми, им в той или иной степени продолжает Сопутствовать гетерогенное окисление, причем в этом случае его расценивают уже как побочное, нежелательное направление процесса. [c.11]

Таким образом, на основе литературных и собственных экспериментальных данных, полученных в лабораторных и промышленных условиях, установлены особенности образования и окисления коксовых отложений при окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья. Установлено, что в процессе коксообразования на катализаторах оксидного типа при окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья протекают реакции окисления, дегидрирования, деалкилирования, деструкции, полимеризации и ноли-конденсации асфальто-смолистых веществ, причем окислительное консекутивное превращение коксовых отложений приводит к более глубокой химической конверсии, чем термическое превращение. [c.95]

Разработка в последние годы катализаторов для окислительного дегидрирования углеводородов позволила создать новые эффективные процессы получения бутадиена и изопрена (см. гл. 33). [c.16]

Широкие исследования окислительного дегидрирования углеводородов были начаты в 1960—1961 гг., о чем свидетельствует появление сравнительно большого числа патентов, посвященных выбору наиболее эффективных катализаторов процесса. [c.682]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Наиболее подробно изучены катализаторы на основе молибдатов висмута. При окислительном дегидрировании равновесной смеси н-бутенов выходы бутадиена достигают на этих катализаторах 70% при избирательности более 70% [15, 16]. Реакция проводится при сравнительно низких температурах (450—480°С) и небольшом разбавлении бутенов водяным паром (4 1 -т-7 1 моль/моль). Процесс может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора [15] (трубчатых), так и в системах с псевдоожиженным слоем катализатора [16]. [c.683]

При исследовании влияния кислорода на окислительное дегидрирование бутенов импульсным методом [24] было найдено, что на висмут-молибденовом катализаторе даже в отсутствие кислорода в заметной степени протекает реакция окислительного дегидрирования. [c.685]

Водород в продуктах реакции отсутствует, что свидетельствует о протекании реакций окислительного дегидрирования. Кислород для реакции подводится из объема катализатора. При восстановлении катализатора наблюдается период постоянной скорости реакции окислительного дегидрирования. Независимо от условий проведения процесса периоду постоянной скорости реакции соответствует съем 11 —13 см кислорода с 1 г катализатора. Окислительная регенерация катализатора восстанавливает его активность. [c.685]

Осуществление процесса окислительного дегидрирования с использованием катализатора в качестве переносчика кислорода имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с процессом в обычном его оформлении — с подачей всего необходимого количества кислорода в реактор. Процесс становится взрывобезопасным, продукты реакции не разбавляются инертным газом (азотом), резко снижается выход кислородсодержащих продуктов. Все это упрощает технологическое оформление процесса. [c.686]

Математическое моделирование и опытная проверка процесса окислительного дегидрирования бутенов на висмут-молибденовых катализаторах проведены НИИМСК совместно с Институтом катализа СО АН СССР и явились одним из первых примеров успешного применения метода математического моделирования для разработки сложных химических процессов. [c.689]

Технологическая схема процесса окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов включает следующие основные стадии приготовление катализатора, подготовка сырья, контактирование сырья с кислородом на катализаторе, охлаждение контактного газа и конденсация водяного пара, выделение С4-фрак-ции, выделение и очистка бутадиена. [c.690]

Индивидуальные окислы не являются эффективными катализаторами одностадийного окислительного дегидрирования бутана в бутадиен. На наиболее избирательном катализаторе из ннх —NiO— выход бутадиена не превышает 10%. Наиболее эффективными оказались сложные окисные катализаторы никель-молиб-деновый [43] и магний-молибденовый [44]. Соотношение компонентов в катализаторах может меняться в широких пределах. Найден ряд промоторов, в том числе окислы металлов IV периода, а также редкоземельных элементов, позволяющих существенно увеличить активность катализаторов. [c.694]

Изложенный метод был использован при решении задачи оптимизации, промышленного процесса получения формальдегида окислительным дегидрированием метанола на серебряном катализаторе. [c.313]

Дегидрирование является одной из наименее селективных химических реакций селективность окислительного дегидрирования тоже невелика. Многие реакции термического дегидрирования проводят фактически без катализаторов, тогда как почти во всех реакциях окислительного дегидрирования применяются катализаторы. Может возникнуть впечатление, что если некоторые реакции дегидрирования осуществляются вообще без катализаторов, то ири использовании последних их состав и способы приготовления не играют решающей роли. Но это совсем не так, потому что для обеспечения необходимых превращений и выходов в некоторых процессах окислительного дегидрирования приходится весьма тщательно регулировать степень окисления и иарциальное давление кислорода в системе, а также контролировать состав и методику приготовления катализатора. Хотя вообще реакции дегидрирования не селективны, имеются высокоселективные процессы, для которых следует тщательно соблюдать состав катализаторов и условия их обработки в реакторе, [c.132]

Следовательно, превращения углеводородов в реакциях гидрирования и дегидрирования иа катализаторах кислотноюсиовного типа осуществляются по карбоний-ионному и карбанионному механизмам, т.е. механизм указанных окислительно-восстановительных реакций в данном случае соответствует типу катализатора. [c.134]

Из рассмотренного выше материала видно, что процессы окислительного дегидрирования, окислительной дегидроциклизации и окислительного аммонолиза олефинов и их производных имеют много общего. Лучшим катализатором этих процессов является молибдат висмута, т. е. система, состоящая из окислов металлов У1б и Уа групп таблицы Менделеева другие активные и селективные катализаторы реакций окислительного дегидрирования и окислительного аммонолиза олефинов также обычно являются сложными окислами или твердыми растворами окислов элементов, принадлежащих к У1б, Уа и 1Уа группам периодической системы (В1аОз — WOз, ЗпОа — М0О3, ЗпОа — ЗЬаОз, В1А — М0О3 — РаОз). [c.211]

Если этилен получается автотермическим дегидрированием (окислительным пиролизом) этана, то содержание ацетилена в газе достигает 1% и выше. Тогда возникает необходимость в гидрировании ацетилена в этилен, что осуществляется пропусканием газа через реактор с хромоникелевым катализатором, состоящим из 95% СГ2О3 и 5% N1. Температура процесса 200°С, скорость подачи газа около 800 л на 1 л катализатора в 1 ч. Гидрирование осуществляется водородом, содержащимся в газе и образующемся при дегидрировании. Газ перед Г йдрирова-нием, в зависимости от содержания в нем водорода, Нагревает- [c.45]

Белоусов с сотрудниками [72, 180], занимаясь проблемой подбора окислительных катализаторов, пришли, в известной мере, к противоположному выводу. Они считают, что при отыскании корреляций между физико-химическими и каталитическими свойствами не всегда правильно использовать данные по каталитической активности для катализатора, находящегося в стационарных условиях, поскольку при этом обычно используют физико-химические характеристики объема твердого тела, не учитывая изменений, происходящих на поверхности катализатора. Поэтому применение импульсной микрокаталитической методики помогает лучше оценить изменение каталитических свойств контакта под влиянием реакционной среды и определить, насколько отклонение от предложенных ранее корреляционных зависимостей можно объяснить такими изменениями активной поверхности. В качестве модельной была выбрана реакция окисления пропилена. При испытании окисносурьмяных катализаторов было найдено, что их начальная активность значительно выше, чем окислов в квазистационарном состоянии, после нескольких импульсов. Причиной отравляющего действия пропилен-кислородной смеси является прочная хемосорбция пропилена на поверхности контакта. Повышенная каталитическая активность в начальный период работы катализатора обнаружена также при окислении пропилена на окислах хрома, молибдена, марганца, олова и других металлов [181]. Было показано [182], что прочно хемосорбированный пропилен медленно окисляется в процессе катализа. Это находится в хорошем согласии с данными [23], полученными при. изучении окислительного дегидрирования бутиленов на висмут-молибде-новом катализаторе. Прочно хемосорбированные молекулы не являются ответственными за каталитический процесс селективного окисления. К аналогичному выводу пришла еще в 1958 г. Марголис, изучавшая необратимую хемосорбцию пропилена на окиси хрома в статических условиях [183]. [c.355]

Конструкции аппаратов с псевдоохлажденным слоем катализатора применяются для процессов окислительного дегидрирования, окислительного хлорирования, получения фталевого ангидрида, окиси этилена и др. Чертеж аппарата с неразъемной рубашкой и якорной мешалкой показан на рис. 2.3. [c.81]

Если этилен получен автотермичесшм дегидрированием (окислительным пиролизом) этана, то содержание ацетилена в газе достигает 1% (об.) и выше. Тогда возникает необходимость в гидрировании ацетилена в этилен, для чего пропускают газ через реактор с х ромо-никелевым катализатором (96% СггОз и 5% Ы ). Температура 200°С, скорость подачи газа примерно 800 л на 1 л катализатора в час. Гидрирование осуществляется водородом, содержащимся в газе. Газ перед гидрированием нагревают до 150—200°С (в зависимости от содержания в нем водорода) и подают в один из двух связанных друг с другом реакторов (рис. Г2). Для газов, содержащих мало водорода, кqpo ть их подачи меньше, а температура гидрирования выше. [c.22]

Окисление пропилена в акролеин на катализаторах окиси меди (I) [26, 181] и молпбдата висмута проводится в промышленном масштабе. О механизме реакции до сих пор известно лишь то, что первой ступенью реакции является окислительное дегидрирование. [c.94]

Переходные металлы являются активными катализаторами в подавляющем большинстве окислительно — восстановительных реакций. Железо, например, является классическим ката/шзатором синтеза аммиака. Кобальт, никель, медь и металлы ш атиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования, а также окисления. Серебро является практически единственным катализатором парциального окисления (например, этилена до его окиси). [c.93]

В 1991—2000 гг. производство бутадиена планируется развивать путем внедрения одностадийного дегидрирования н-бу-тана под вакуумом с применением новых эффективных катализаторов (около 70% общего прироста вводимых мощностей), окислительного дегидрирования н-бутеиов (18%), выделения из пиролизной фракции С4 (12%). [c.175]

На установках но производству метилэтилкетона выделение втор-бутилового спирта не намечается. Получаемый после ректификации азеотроп втор-бутанол — вода направляется непосредственно на окислительное дегидрирование, осуще ствляемое кис -родом воздуха при 500° С на катализаторе серебро на пемзе . [c.83]

В ходе проведенных исследований установлено, что максимальной олефинообразующей способностью, оцениваемой по соотношению суммы олефинов к сумме парафинов в газе, обладают катализаторы, содержащие оксиды железа (рис. 1.6). Причем стабильные максимальные значения этого показателя наблюдаются на всем исследованном временном интервале для гранулированного железоокисного катализатора. Для других катализаторов этот показатель растет одновременно с потерей окислительной активности и далее снижается под действием накопления коксовых отложений. Таким образом, установлено, что железоокисные катализаторы обладают высокой селективностью в реакциях окислительного дегидрирования. [c.26]

Общим для алюмохромовых катализаторов является то, что в первые минуты дегидрирования они, как правило, имеют более низкую активность, чем в последующие [20, 21]. Это связано с восстановлением хрома. Отмечалось изменение валентности хромл при переходе из окислительной среды в восстановительную и наоборот и наличие избыточного кислорода в хромовых катализаторах [22—24]. [c.654]

Первые сообщения о применении кислорода в процессе дегид-зирования олефиновых углеводородов появились в 1934—35 гг. 1, 2]. Влияние кислорода на каталитическое дегидрирование н-бутенов на алюмохромовых катализаторах подробно исследовалось Б. А. Афетовым в конце 1940-х годов [3]. Однако эти попытки улучшения показателей дегидрирования за счет добавок кислорода не дали положительных результатов. И только разработка новых эффективных катализаторов позволила подойти к промышленной реализации процессов окислительного дегидрирования. [c.682]

Результаты длительного испытания фосфор-внсмут-молибденового катализатора в процессе окислительного дегидрирования -бутенов [c.684]

При взаимодействии н-бутенов с катализатором (507о активной массы на силиказоле) в условиях отсутствия газообразного кислорода в реакционной смеси реакция окислительного дегидрирования протекает с высокими выходом бутадиена и избирательностью. Выходы бутадиена превышают 75% при избирательности около 90%. Выходы карбонильных соединений, фурана и кислот при этом в 3—4 раза меньше, чем в присутствии кислорода в газовой фазе. [c.685]

Ниже приводится кинетическая модель окислительного дегидрирования бутенов на висмут-молибденовом катализаторе на силиказоле, описывающая скорость химических превращений как в присутствии, так и в отсутствие кислорода в реакционной смеси [16] [c.688]

Сопоставление результатов бпытнОй проверки и матоматичоекого моделирования процесса окислительного дегидрирования //-бутенов в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора ((1>-1,2с- ) [c.690]

Выделение С4-фракции из контактных газов реакции осуществляется абсорбционным методом с предварительным комприми-рованием контактного газа. Существенный интерес представляет бескомпрессорная схема выделения углеводородной фракции из контактного газа. В этом случае реакцию проводят при повышенном давлении. На рисунке приведена недавно опубликованная принципиальная технологическая схема процесса окислительного дегидрирования н-бутенов, осуществленная на заводе фирмы Филлипс в г. Боргере (США) [28]. Воздух компримируют и смешивают с водяным паром. Смесь нагревают в печи, смешивают с бутеновым сырьем и пропускают над катализатором окислительного дегидрирования, помещенным в реактор непрерывного действия. Тепло выходящего из реактора потока используется в котле-утилизаторе для производства технологического пара. Затем поток подвергается закалочному и обычному охлаждению и промывается от кислородсодержащих соединений. Фракцию С4 выделяют масляной абсорбцией и после отпарки ее из масла в десор-бере подают на конечную стадию очистки. Непрореагировавшие бутены возвращают в реактор. Небольшое количество кислород-содержащих соединений, имеющихся в промывных водах, отпаривают и сжигают в печи подогрева пара и воздуха. [c.691]

Первое упоминание об осуществлении окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов в газовой фазе без катализатора относится к концу 30-х годов [32]. С тех пор опубликовано около 60 зарубежных патентов, относящихся к окислительному дегндрпрованпю парафиновых углеводородов. [c.692]

Высокие выходы целевых продуктов при минимальных энергетических затратах обеспечивают высокую экономическую эффективность процессов окислительного дегидрирования углеводородов. Технико-экономические расчеты, выполненные Гипрокаучуком [45], показывают, что замена на второй стадии двухстадийного процесса дегидрирования бутана (дегидрирование бутенов на катализаторе КНФ) окислительным дегидрированием на висмутмолиб-деновых катализаторах приводит к снижению себестоимости бутадиена на 25 % . [c.694]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]