Реакции диазониевых соединений, происходящие без выделения азота

Схема реакций с аминами дана на рис. 7.12,6. Третичные амины образуют N-нитрозоаммониевып ион без каких-либо видимых изменений. Вторичные амины реагируют далее с образованием N-нитрозамина, отделяющегося от водного раствора в виде желтого масла. В случае первичных аминов реакция идет еще дальше происходят перегруппировка и отщепление воды с образованием соли диазония. Алкильные соли диазония неустойчивы и разлагаются до соответствующего спирта с выделением газообразного азота. Ароматические соли диазония умеренно стабильны (< 10°С) и обычно обнаруживаются по образованию окрашенных соединений при добавлении щелочного раствора 2-оксинафталина (ip-нафтола). Ароматические соли диазония широко используются для синтеза других ароматических соединений (разд. 7.8). [c.153]

Соли арилдиазония реагируют с карбонилами никеля и железа в присутствии воды с образованием карбоновых кислот с различными выходами (4—70% в зависимости от условий реакции и природы заместителей). Однако более надежный метод включает прямое карбонилирование солей диазония монооксидом углерода в ацетонитриле с использованием ацетата палладия в качестве катализатора [18]. Для протекания реакции необходимо присутствие 1 моль ацетата натрия на 1 моль соли диазония. Поскольку в системе отсутствует вода, полагают что первоначальным продуктом реакции является, вероятно, смешанный ангидрид, который затем гидролизуется [схема (6.23)]. Предполагают, что сначала происходит взаимодействие катализатора с монооксидом углерода с образованием частиц [Рс1(С0) ], которые затем арилируются ионом диазония с выделением азота. За внедрением СО по связи арил—палладий следует атака получившегося ацильного лиганда ацетат-ионом, в результате чего выделяется смешанный ангидрид и элиминируется соединение палладия (0) [схема (6.24)]. Выходы, как правило, составляют 50—90%. Этот метод гораздо более наде- [c.198]

Реакции солей диазония с выделением азота (диазореакции). При нагревании солей диазония в водном растворе с различными растворимыми солями происходит обмен дназогруппы иа другие атомы или группы атомов. Для многих таких реакций требуются катализаторы, например соединения меди(1) (реакция Зандмейера). [c.537]