Система при отсутствии диссоциации

Существенную роль в повышении интереса к химии высоких температур сыграло также и то, что распространенные прежде представления о постепенном разложении при высоких температурах всех, химических соединений и об отсутствии при этом каких-либо принципиально новых явлений и проблем оказались слишком упрощенными. Конечно, основными тенденциями, наблюдаемыми при переходе в область очень высоких температур, являются чрезвычайное повышение реакционной способности веществ, возрастание скорости реакций, развитие процессов диссоциации и разложения сложных веществ, что соответствует возрастанию роли энтропийного фактора. Однако наряду с этим при высоких температурах многие элементы образуют соединения, отвечающие валентным состояниям, неизвестным для них при обычных температурах, и даже соотношения между свойствами элементов — аналогов по периодической системе оказываются иногда более сложными, чем при обычных температурах. [c.170]

Однако при дальнейшем термодинамическом анализе системы авторы исходили не из принципа Ратнера [2], а из отсутствия диссоциации компонентов твердого раствора на катионы и анионы. [c.447]

Рассматриваемый случай интересен двойственностью точки О. При Км = О она точка максимума и одновременно особая точка в математическом понимании. При Ку, < О точка О теряет свойство особой точки, оставаясь в реальных системах только экстремальной. Этот двойственный характер точки О нри образовании соединения АВз не учитывал Н. И. Степанов, рассматривая ее только как точку пересечения продуктов распада гиперболы (II—14) при К — 0. Он писал поэтому, что сингулярная точка диаграммы в геометрическом понимании этого термина есть признак диссоциации соединения в системе сингулярная точка исчезает нри образовании недиссоциированного соединения . Последнее справедливо только к нестехиометрической особой точке 8, получившей название степановской. Она действительно появляется на изотермах выхода только тогда, когда химическое соединение в какой-то степени диссоциировано. Если же степень диссоциации соединения уменьшается и в пределе становится равной нулю, степановская точка на диаграмме выхода исчезает. Стехиометрическая особая точка О существует при отсутствии диссоциации соединения и исчезает на диаграммах реальных систем, в которых соединение АВз бывает диссоциировано в какой-то степени. [c.62]

Однако соотношение (II—62) отвечает случаю, когда К = О, т. е. образуюш,ееся в системе соединение является недиссоцииро-ванным. При отсутствии диссоциации изотерма свойства изображается двумя пучками прямых и наличие на ней точек перегиба лишено геометрического смысла. Поэтому совместное решение (11-46) с (II—59) и (11—60) для реальных систем, которым свойственно К Ф О, не имеет геометрического смысла. Находимые корни при решении этих систем уравнений являются лишними . [c.71]

Однако недиссоциированные соединения в равновесных системах не существуют. В случае отсутствия диссоциации в фигуративной точке соединения пересекаются две кривые ликвидуса, принадлежащие двум смежным вторичным системам. При диссоциации соединения линия ликвидуса первичной системы является одной математической кривой. Переход от предельного состояния системы с недиссоциированным соединением к равновесному сопряжен с изменением формы ликвидуса в области фигуративной точки соединения. Геометрические образы ликвидуса при этом трансформируются в участки кривых с экстремальными точками и точками перегиба (рис. 99). [c.263]

Таким образом, степень диссоциации можно найти, измерив фактическое давление в системе Р и сравнив его с рассчитанным давлением которое система имела бы при тех же самых объеме и температуре, но нри отсутствии диссоциации. Этот метод использовал Холланд. Он заполнял реакционный сосуд известного объема разложившимся нри высокой температуре пятихлористым фосфором, затем закрывал сосуд и измерял при различных более низких температурах равновесные давления. Общее количество вещества в сосуде определялось анализом. [c.350]

Диаграмма для соединения АВд. Если пересчитать атомное процентное содержание компонентов А и В в системе, где образуется соединение ABg по уравнению А ЗВ АВд (см. табл. 2), для построения диаграммы в координатах выход АВд по А и В — атомное отношение компонентов В/А, то можно установить, что при полном отсутствии диссоциации К = оо, и = 0) точка стехиометрического состава характеризуется резким переходом от горизонтального участка кривых к наклонным (рис. 112). При обратимом течении реакции вместо резкого перелома будут наблюдаться перегибы кривых тем более плавные, чем более обратима реакция. Что особенно характерно и в будуш ем может служить для дополнительного выявления реакции,— это антибатный характер изменения кривых выхода соединения в отношении обоих реагируюш их веш еств — А и В. Выход по веш,еству, которое берется в определенном количестве при избытке другого, стремится по мере увеличения В/А к пределу (100%). [c.177]

Примеры процессов, которые можно было бы считать иллюстрацией предельных случаев в чистом виде, немногочисленны(некото-рые из них будут приведены в следующем разделе). Чаще всего имеет место конкуренция обоих направлений реакции роста. В этом смысле константы сополимеризации, свойственные ионным системам, редко являются чистыми величинами. Такая конкурентность не есть простое следствие сосуществования свободных ионов и ионных пар, как это может показаться на первый взгляд. Условия, обеспечивающие диссоциацию ионных пар (главное из них — достаточно высокая полярность среды), понижают вероятность взаимодействия компонента В с мономером, вплоть до его исключения. Поэтому активный центр М —В, сольватированный молекулами полярного растворителя, приблизится по характеру поведения в процессах сополимеризации к свободным центрам М. Более существенны эффекты, обусловленные конкурентным комплексообразованием компонента В с мономером и независимым электронодонором, вероятность чего максимальна в неполярных средах при малой концентрации В, т. е. как раз в отсутствие диссоциации ионных пар. Из нескольких возможных при этом вариантов приведем для иллюстрации следующий [c.94]

Силы взаимодействия между ионами отсутствуют, и растворы электролитов ведут себя подобно идеальным газовым системам. Это положение авторами теории электролитической диссоциации прямо не высказывалось, но оно ежит в основе всех ее количественных соотношений. [c.36]

В непористых мембранах из-за отсутствия пор в плотном слое резко сокращается количество вещества, адсорбированного поверхностью, решающую роль играет растворимость газов в матрице мембраны. Процесс идет по механизму абсорбции, который условно включает стадии поверхностной сорбции и последующего растворения газа при этом возможна диссоциация молекулы газа или образование нового химического соединения. Таким образом, проникающее вещество и матрица мембраны образуют растворы, которые могут быть однофазными (в высокоэластичных полимерах) или гетерофазными (в полимерах композиционно-неоднородной структуры). Во втором случае необходимо различать дисперсную фазу и дисперсионную среду. В полимерах роль дисперсной фазы играют структурные образования, характеризующиеся периодичностью расположения макромолекул и большой плотностью упаковки. Обычно принимают, что проникающее вещество растворяется и мигрирует только в дисперсионной среде, обычно аморфной фазе, обладающей значительной долей свободного объема и большей подвижностью элементов полимерной матрицы. Мембраны, изготовленные из композиционных материалов с наполнителями или армирующими элементами, представляют собой многофазные системы. [c.71]

Конкретная модель, принятая в описанных расчетах, соответствует так называемой элементарной теории диссоциации. В рамках метода Монте-Карло можно без принципиальных затруднений рассмотреть более совершенные модели. В значительной степени этот прогресс сдерживается отсутствием данных по сечениям химических реакций. С другой стороны, основной целью проведенного исследования являлось установление главных закономерностей нарушения максвелловского распределения молекул при интенсивных реакциях, протекающих в системе, и обратного влияния такого нарушения на скорость этих реакций. Выводы, полученные в результате выполненных расчетов, не зависят, по-видимому, от конкретных видов молекулярных моделей [55]. [c.213]

Системы, в которых действует адсорбционно-сольватный фактор, могут быть агрегативно устойчивы даже при практическом отсутствии электрического потенциала на поверхности частиц. Та-Кие системы значительно менее чувствительны к добавлению электролитов. Действие электролитов в этих системах подобно высаливанию ими в растворах неэлектролитов, т. е. сводится только к уменьшению активности растворителя (воды). Особенно большую роль адсорбционно-сольватный фактор приобретает в системах с неполярными средами, где возможности диссоциации, и соответственно образования двойного электрического слоя проявляются слабо. Для создания количественной адсорбционно-сольватной теории устойчивости напрашивается проведение аналогий с теорией ДЛФО. Однако если энергию притяжения в системах с адсорбционно-сольватным фактором устойчивости можно определить исходя из представлений Гамакера и де Бура, то количественная оценка энергии гидратации, выступающая в роли энергии отталкивания частиц, до сих пор не разработана. Для оценки агрегативной устойчивости в обсуждаемых системах часто используют толщину адсорбционного слоя, равную половине расстояния между частицами, на котором энергия молекулярного притяжения уменьшается до величины кТ. [c.338]

Силы взаимодействия между ионами отсутствуют и растворы электролитов ведут себя подобно идеальным газовым системам. Это положение автором теории электролитической диссоциации и его последователями прямо не высказано, но на нем основаны ее количественные соотношения. [c.111]

Неприложимость закона действия масс к диссоциации сильных электролитов является прямым следствием того, что силовые поля частиц не учитываются при его выводе (IV 2 доп. 2). Он имеет, таким образом, характер идеального закона, вполне справедливого лишь в отсутствие межмолекулярного взаимодействия (П1 7), т. е. оказывается непосредственно приложимым только к таким системам (газам, растворам неэлектролитов и слабых электролитов), в которых суммарное взаимодействие силовых полей частиц достаточно мало. [c.184]

Таким образом, расчет е по формуле (1.16) обычно не дает представления о точной величине как энергетической характеристике поглощающих свойств системы при данной длине волны. Величина е, близкая к истинной, может быть получена в определенных условиях образование очень устойчивых комплексов, поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива, или измерение поглощения растворов, приготовленных растворением точной навески изучаемого соединения в неполярном растворителе, где диссоциация комплекса ничтожно мала. [c.21]

Отсутствие данных о диссоциации кислот в растворах тройной системы не позволяло при расчете молярной доли воды учитывать степень диссоциации, т. е. [c.119]

С другой стороны, если известна начальная концентрация вещества АВ СоАв=Со при отсутствии продуктов диссоциации АВ в исходной системе (соа=0 и Сов=0), задача имеет очень простое [c.149]

Газ в жидкости. Здесь (впрочем, как и в любых других системах) можно выделить два типа систем с образованием химических соединений и с их отсутствием. В первом случае (например, системы NHa—НгО, НС1—НгО) растворимость газов существенно выше, чем во втором (Ог—НгО, Ыг—НгО). В табл. П.2 приведены примеры, которые показывают также быстрое падение растворимости газа в жидкости с повышением температуры, так как процесс растворения всех газов в жидкостях экзотермичен, за исключением растворения простых газов в металлах, которое сопровождается их диссоциацией на атомы (рис. 11.2). [c.232]

Аналогичная зависимость между энтальпией гидратации АК и в случае взаимодействия АК с урацилом, 6-азаурацилом и тимином отсутствует. Это свидетельствует о том, что влияние растворителя на процесс взаимодействия в указанных системах не является доминирующим. Вследствие того, что взаимодействие между боковыми группами АК и упомянутыми выше НО не обнаружено, можно предположить возможность кислотно-основного взаимодействия между концевыми цвиттерионными группами аминокислот и боковыми группами нуклеиновых оснований (NH, СО). С целью проверки данного предположения необходимо рассмотреть корреляции между коэффициентами парных взаимодействий и изменениями энтальпий диссоциации цвиттерионных групп АК. Для взаимодействия с урацилом линейные корреляции обнаружены для зависимости коэффициентов парных взаимодействий от энтальпий диссоциации цвиттерионной карбоксилатной группы АК. На рис. 4.21 видны две линейные зависимости [СОО"-гр.]) I - ряд Ala-Phe-Thr-Gly, II - ряд Leu-Val-Gly-Asn, причем I имеет больший угол наклона, чем II. Обе [c.241]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]

Диссоциирует Нг, но отсутствует диссоциация С2Н2. В этом случае система описывается реакциями I и П. Так как происходит изменение числа молей газа при реакции I, то равновесие зависит от давления. Од- [c.306]

Молекулярный ион диссоциирует через состояние активированного комплекса, распад которого идет преимущественно в направлении образования стабильных продуктов. Ионизация молекул протекает быстро (за 10- с), а распад — сравнительно длительный акт продолжительностью 10 —10 с. За этот промежуток времени избыточная энергия, полученная ионизированной молекулой от электрона (сверх потенциала ионизации), перераспределяется по вращательным, кoлeбaтeJ[ьным и электронным состояниям. Если в молекуле имеется система, благоприятствующая передаче возбуждения, например система сопряженных связей, то избыточная энергия успевает равномерно распределиться по всей молекуле, и степень диссоциации подобных соединений оказывается сравнительно небольшой. При отсутствии подобной системы избыточная энергия не усиевасп иерерасиределиться по всему молекулярному иону, на одной и наиболее слабых связей [c.93]

Важнейшими для задач техники взрывобезопасности являются простейшие горючие системы, образованные элементами Н, С, О, N. Рассмотрим приближенные методы вычисления равновесной температуры горения таких систем для двух упрош,ающих условий отсутствия сажеобразования и заметной диссоциации компонентов смеси продуктов реакции. Последнее упрощение допустимо при атмосферном давлении до температур 2200—2300 К, что соответствует горючим смесям с малыми и умеренными скоростями пламени. Определение равновесного состава гетерогенных, т. е. содержащих сажу систем и смесей с лиссоциировинными компонентами, представ. яет собой более сложную задачу и здесь не рассматривается. [c.111]

Цепь, находящаяся в тепловом контакте с окружающей средой, может быть представлена системой связанных осцилляторов. Степень возбуледения отдельных осцилляторов (мод колебаний) меняется но статистическому закону. В отсутствие внешних механических сил при возбуждении осциллятора, представляющего колебание отрезка С—С-связи, выше критического значения прочности данной С—С-связи происходит разрыв цепи по С—С-связи. Схема потенциальной энергии на рис. 4.1 дана для иллюстрации представления о различных состояниях колебательной энергпи, прочности связи 1) и энергии диссоциации О. Определенный интерес представляет скорость актов диссоциации при возбуждении осциллятора выше критического значения Уо- [c.149]

Диссоциация ионогенных групп приводит к образованию ДЭС вокруг сферической мицеллы. Взаимодействие таких мицелл в растворе носит электростатический характер. Существенную роль в мицеллообразовании играет увеличение энтропии системы (сверх энтропии смешения). Наличие в воде ближнего порядка и отсутствие дальнего приводит к существованию пустот, "дырок", в которые внедряются неполярные группы молекул ПАВ, уменьшая свободу теплового движения молекул воды и энтропию системы. При объединении углеводородных чааей молекул ПЛВ (гидрофобном взаимодействии) уменьшается наведенная вокруг них ориентация ноле- [c.76]

Так, в отсутствие криптата растворимость металлического натрия в этиламине СгНзЫНг не превышает 10 М. Введение С увеличивает растворимость до 0,4 М. Из полученной системы удалось выделить золотистые гексагональные пластинчатые кристаллы (устойчивы до —10°С), состав которых может быть описан формулой [Ыа+С]На . Таким образом, закомплексовывание катиона Ма+ криптатом приводит к сдвигу вправо равновесия диссоциации металлического натрия по уравнению 2Na Na+-f N3 . [c.22]

Такая запись отражает три основных фактора, определяющих поведение ионов в системе их молекулярное взаимодействие с окружающей средой ( lio), участие в тепловом движении (RT ln i) и взаимодействие с электрическим полем (гг-есрЫд). Вообще говоря, соотношение (VII—6) должно выполняться для всех ионов, присутствующих в системе. Однако иногда (при больших значениях lio) какие-либо ионы практически отсутствуют в одной из фаз или в обеих контактирующих фазах в последнем случае они присутствуют только на поверхности раздела фаз (поверхностная диссоциация, характерная для неорганических веществ сложного строения, например, силикатных и алюмосиликатных минералов). Кроме того, возможна такая поляризация поверхности, когда для одного из ионов из-за кинетических затруднений электрохимическое равновесие не устанавливается тогда разность потенциалов между фазами может быть изменена без изменения их состава приложением внешней разности потенциалов. [c.177]

В основе такой схемы лежит предположение о возможной диссоциации азотистой кислоты на ионы ОН и N0 (реакция 1). Нитрозоний-ион N0 , реагируя далее с перекисью водорода по типу приведенных выше реакций ионов Fe и Си с HjOg, превращается в свободный радикал NOa, причем одновременно возникает радикал ОН (реакция 2). В отсутствие ароматического соединения в такой системе будут протекать [c.210]

Уравнение (2.70) дает скорость накопления закиси азота в статических условиях при отсутствии процессов термической диссоциации ЫгО. Используем это уравнение для оценки скорости необратимого разложения реагирующей системы М204 2М02 2Ы0- -02 в контуре АЭС, вызванного реакцией (2.38). [c.114]

Анализ экспериментальных данных по равновесию термической диссоциации N204 (см. параграф 1 гл. I) позволяет заключить, что в настоящее время практически отсутствует достаточно реальная возможность учета неидеальности при расчете состава реагирующей четырехокиси азота. В связи с этим при рассмотрении течений системы Ыг045 2Ы02 2Ы0+02 ограничимся идеальногазовым подходом. Будем пренебрегать также процессами переноса вблизи стенок канала. [c.142]

ДЕБАЯ ХЙККЕЛЯ ТЕОРИЯ, статистич. теория разбавленных р-ров сильных электролитов, позволяющая рассчитать коэф. активности ионов. Основана на предположении о полной диссоциации электролита на ионы, к-рые распределены в р-рителе, рассматриваемом как непрерывная среда. Каждый ион действием своего электрич. заряда поляризует окружение и образует вокруг себя нек-рое преобладание ионов противоположного знака-т.наз. ионную атмосферу. В отсутствие внеш. электрич. поля ионная атмосфера имеет сферич. симметрию и ее заряд равен по величине и противоположен по знаку заряду создающего ее центр, иона. Потенциал ф суммарного электрич. поля, создаваемого центр, ионом и его ионной атмосферой в точке, расположенной на расстоянии г от центр, иона, м.б. рассчитан, если ионную атмосферу описывать непрерь(вным распределением плотности р заряда около центр, иона. Для расчета используют ур-ние Пуассона (в системе СИ) [c.8]

Исследовался процесс диссоциации известняка (СаСОз) под влиянием излучения СВЧ-диапазона от источника Электроника КИЭ-51 с частотой 2450 МГц, мощностью до 5 кВт на лабораторной установке. Как известно, энергия, передаваемая от СВЧ-генератора, поглощается одновременно по всему объему материала, отсутствует поверхность контакта между теплоносителем и обрабатываемым материалом, а скорость передаваемой энергии определяется скоростью распространения электромагнитной волны в среде. Система уравнений, описывающая физико-химические процессы, протекающие в электродинамическом СВЧ-реакторе (рисунок 1), может быть записана в виде [c.9]

Однако при таком использовании температур начала разложения эксперимент должен и ставиться как кинетический вдали от равновесия, с отсутствием градиента температур и концентраций в образце, при отсутствии диффузионных ограничений. Однако в большинстве случаев эксперимент не ставится как специальный кинетический, его условия (хотя как-то и стандартизованные одна и та же форма тигля и т. д.) достаточно неопределенны. В этом случае термическая устойчивость — это экспериментально наблюдаемая реакционная способность соединений в реальной системе начальное твердое соединение — твердый продукт реакции — газообразный продукт реакции . Для обратимых реакций термической диссоциации она будет зависеть от давления гаэа-продукта реакции (непосредственно связанного с экспериментальными условиями формой держателя образца, массой обраэца, скоростью нагрева, условиями отвода выделяющегося газа и т. д.). [c.8]