Определение следов палладия

На сыщенный водный раствор. К диэтилдитио-фосфату никеля прибавляют дистиллированную воду и оставляют стоять на 12 час., время от времени встряхивая. Растворение идет обычно медленно. Концентрация насыщенного раствора — около 0,06 мол л. Раствор имеет зеленый цвет. Применяют его для обнаружения молибдена, фотометрического определения следов меди, висмута, палладия, для отделения кадмия от цинка, для определения свинца в присутствии бария, кальция, цинка и т. д. [c.91]

Диэтилдитиофосфат никеля применяется для фотометрического определения следов палладия в присутствии платины и других элементов, фотометрического и потенциометрического определения [c.172]

Определение следов палладия 131 [c.131]

Иодиды образуют бурую окраску с очень разбавленными растворами солей палладия (П), однако эта реакция имеет мало значения при практическом определении следов палладия. [c.380]

Диэтилдитиофосфат никеля применяется для фотометрического определения следов меди в различных материалах [1, 2, 3], фото.метрического определения палладия [4], висмута [5], отделения кадмия от цинка и других элементов [6], определения свинца в присутствии бария, кальция, цинка и других элементов [7], потенциометрического титрования меди [8], обнаружения. молибдена [9] и др. [c.33]

В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]

Определение платины, палладия, родия, иридия и осмия в лигатурном золоте. Образцы, содержащие 80—90% золота, серебро, осмистый иридий, родий, иридий и неблагородные металлы, анализируют по следующей схеме (схема 7). [c.293]

При реакционно-хроматографическом определении СО, которое традиционно заканчивается детектированием метана с помощью ПИД (рис. Vn.51), С обычно не превышает 10- масс. % (примерно 1 ррт), а погрешность определения почти вдвое выше, чем при прямом детектировании СО [274]. Применяя похожую методику, но с хемилюминесцентным детектором (ХЛД), можно снизить С для СО в 5 раз (около 0,2 ррт). Этот вариант ре-акционно-хроматографической методики использовали для определения следов СО в этилене [275]. После разделения анализируемых газов на колонке (3 м X 1,2 мм) с хромосорбом 102 при 50°С элюат пропускали через катарометр и далее в реактор (1 см х 1,8 мм) со стеклянными шариками, обработанными 2,5% элементного палладия (температура реактора 350°С). Туда же направлялся поток диоксида азота, а образовавшийся в результате реакции N0 определяли по интенсивности хемилюминесцентной реакции с озоном. [c.379]

Несколько красителей [15—17] и в особенности метиленовый голубой [18—25] используются для определения отдельных компонентов при извлечении лекарственных веществ и ядов. В других областях анализа основные красители, если не считать родамина В [26], который был предложен для определения сурьмы [27—35], золота [36], галлия [37, 38] и таллия [39, 40], в настоящее время используются редко. Бензилиденроданин применяется для экстракции золота [41, 42], п-нитрозодиметиланилин — для разделения и количественного определения платины и палладия [43, 44], метиловый фиолетовый — для определения следов сурьмы [45, 46] и таллия [47—50], бриллиантовый зеленый— для таллия [48]. Ранее [51] мы описали метод, основанный на использовании метиленового голубого анион Вр4, ассоциированный с этим красителем, может быть извлечен дихлорэтаном, что позволяет отделять его от различных анионов и определять следы бора. Другие примеры описаны в следующих статьях. [c.172]

В кислой среде, где образуется первичный дитизонат палладия, с дитизоном реагируют и другие благородные металлы [золото, платина(П), ртуть, серебро] и медь. Удобным методом отделения следов палладия перед его фотометрическим определением является осаждение диметилглиоксимом [И] из забуференной ацетатом среды при pH 6,5 с никелем в качестве носителя. [c.302]

Электрохимический метод определения палладия в растворе заключается в следующем. Палладий на поверхности стали переводят в раствор путем обработки образцов в концентрированной кипящей HNO3 или анодной поляризации в НС1. Раствор с палладием упаривают не досуха и остаток переводят в 10%-ную H2SO4. После этого палладий из раствора осаждают на Р Электроде при катодной поляризации плотностью тока 0,15 ма1см в 10%-ной серной кислоте при 100 и интенсивном перемешивании в течение 1 час. Затем снимают анодную осциллограмму с Pt-электрода в 10%-ной НС1, по величине площадки рассчитывают количество палладия. Этим методом можно определять 3-10 М Р 1л раствора . i 1 [c.60]

Разработан метод определения следов платины и палладия этим реактивом (см. соответствующие главы). [c.178]

На рис. приведены результаты по определению палладия на поверхности сплава в зависимости от времени коррозии, выполненному различными методами. Определение количества палладия по величине площадки на анодной осциллограмме было невозможно вследствие того, что при анодной поляризации растворялась только часть палладия, так как другая часть, по-видимому не имеющая электрического контакта с поверхностью, не растворялась. Поэтому количество палладия на поверхности определяли следующим образом. После коррозии снимали анодную осциллограмму в НС1 и определяли палладий в растворе НС1 (см. рис. 5, кривая 4). Палладий, оставшийся на поверхности после снятия анодной осциллограммы, растворяли в азотной кислоте и затем определяли в растворе (кривая 3). Кривая 2, полученная суммированием кривых 3 и 4, хорошо совпадает с расчетными данными (кривая 2 ), полученными из весовых потерь. Кривая 1 соответствует количеству электричества, определяемому по величине площадки при снятии осциллограммы. Из сравнения кривых 1 я 4 видно, что количество электричества, затраченное на анодный процесс при потенциале + 1,25 в (см. рис. 4), примерно в 4—5 раз больше количества электричества, требующегося на анодное растворение чистого палладия. На растворение PdS затратится количество электричества ровно в 4 раза больше, чем на растворение металлического палладия, из расчета, что S" окисляется до S . Кривая 5 на рис. 5 показывает количество палладия, рассчитанное по величине площадки на анодной осциллограмме в предпрложении, что растворяется PdS по реакции [c.62]

Фотометрическому определению палладия не мешают кратные весовые количества следующих катионов Fe(ll), Fe(lll), Ni, V(IV), Zn, Sn(ll)-1000 Mo(VI) - 400 o(ll), Pb, Rh(lll), Nb - 100 u(ll), Th, Zr - 10 Pt(IV), Pt(ll), Au(lll), Ru(lll)-1. [c.7]

Определению палладия не мешают кратные весовые количества следующих катионов N1, Т (1 /), Ве, /(1 /), Мп(11), А — 5000 Мо( /), 2.x,- РЗЭ, Зс - 1500 Со, Сг(111), 1п, Т1(1), В , 8Ь(111) - 500. Влияние указанных элементов значительно снижается при введении в раствор винной кислоты. Влияние Ре(111) устраняют, вводя аскорбиновую кислоту [ 9]. [c.9]

Определению палладия не мешают в кратных весовых количествах следующие катионы d, Mg, Zn — 1000 Ni - 200 Se, Те, Pt(IV) — 10 Та - 5 Hg, Ag - 2. [c.16]

Определению палладия не мешают двукратные весовые количества следующих элементов N1, Си(11), /(1У), Со, А1, МЬ, 2г, V, Ве, Зп(11). [c.17]

Новый метод селективного определения СО с помощью ХЛД [83] позволил примерно в 5 раз снизить С (около 0,2 ррт) по сравнению с традиционными методами, основанными на предварительном концентрировании микропримесей СО в ловушке с цеолитом 5А или конверсии СО в метан [63]. Этот вариант реакционной газовой хроматографии использовали для определения следов СО в этилене. После разделения газов на колонке (3 м х 1,2 мм) с хромосорбом 102 при 50°С элюат пропускали через катарометр и далее — в реактор (1 см х 1,8 мм) со стеклянными шариками, обработанными 2,5% элементного палладия (температура 350°С). Туда же подводили поток диоксида азота, а образовавшийся в результате реакции N0 определяли по хемилюминесцентной реакции с озоном (см. выше). [c.432]

Систематическое изучение экстракции металлов 0,207 М. раствором дибутилдитиофосфорной кислоты в четыреххлористом углероде было проведено Хендли [1329] (см. табл. 32). Щелочные, щелочноземельные и редкоземельные элементы, алюминий, хром(1П), иридий(1У), платина(1У), рутений(1У), ванадий(У), марганец(П) и железо(И) не экстрагируются. При помощи реакций вытеснения был определен следующий порядок экстрагируемости металлов палладий>золото(1) >медь(1) >ртуть(11) > > серебро(1) > медь(П) > сурьма(П1) > висмут > сви-нец(И) >кадмий>никель>цинк (lg К. = 1,22 1 Рд, = 2,77) [13271. [c.255]

Дитизонсвый метсд [3091. Экстракция ртути дитизоном из кислых растворов — очень удобный метод избирательного определения следов этого элемента. Серебро можно замаскировать хлоридом, большие количества меди и других элементов — ЭДТК- Мешают определению только палладий(II), золото(1И) и платпна(П). [c.305]

Более интересные результаты получены при использовании фторированных р-тиокетонов. Белчер и сотр. [67а] описали газохроматографическое разделение трифтормонотиоацетилаце-тонатов никеля(П), платины(П) и палладия(П) на колонке из нержавеющей стали (180x0,3 см) с 2,5% апиезона Ь на универсале В при 170° С. Предел обнаружения хелата никеля с использованием пламенно-ионизационного детектора достигал 5-10 г. Баррет и сотр. [244] разработали газохроматографический метод определения следов никеля в виде Ni(TФMTA)2 в сплавах, чае и жирах. [c.106]

Лучшими газохроматографическими свойствами обладают комплексы никеля с тетрадентатными Р-кетоаминами [1, 2, 28—32]. Так, Юден и сотр. [31] определяли пикограммовые количества комплексов никеля и меди с несколькими тетрадентатными Р-кетоаминами. Описано газохроматографическое определение следов никеля и меди в тканях мышей [2 и никеля, меди и палладия в стандартных образцах [29] (см. группу IB). Подобно хелатам меди, комплексы никеля с нефторированными тетрадентатными Р-кетоаминами в большинстве случаев более летучи, чем комплексы с аналогичными фторсодержащими лигандами. [c.107]

Полученный купелированием королек разваривают в серной кислоте, содержащей 10% сульфата аммония, горячую кислоту деканта-циеи отделяют от остатка металлов, который затем также декантацией хорошо промывают последовательно горячей водой и дважды разбавленным аммиаком. Остаток смывают в небольшой фарфоровый тигель, дают осесть на дно тигля, удаляют воду декантацией, высушивают, нагревают до красного каления и после охлаждения взвешивают сумм золота и платины. Если окраска серной кислоты после разваривания казывает на присутствие заметных количеств палладия, взвешенный металл снова квартуют с десятикратным по весу количеством серебра и разваривание королька повторяют последние следы палладия при этом переходят в раствор, который объединяют с полученным от первого разваривания и сохраняют для определения палладия. Остаток золота и платины после второго разваривания промывают, высушивают, прокаливают и взвешивают (вес А), Точно взветнивают листок золотой фольги (вес Б), вес которой должен быть приблизительно в 10 раз больше веса остатка после разваривания золотую фольгу и остаток авертывают вместе в кусок серебряной фольги вес последней должен быть равен утроенному весу золотой фольги и остатка, т. е. 3(А- -Б) затем остаток с присадками купелируют с небольшим количеством пробирного листового свинца. Полученный серебряный королек раскатывают, отжигают и разваривают, в азотной кислоте (1 3), которая растворяет серебро и платину. Остаток губчатого золота промывают, высушивают и снова квартуют с таким же количеством серебра. Второй королек разваривают сначала в азотной кислоте (1 3), а затем в более концентрированной (1 1) нерастворимый остаток золота хорошо промывают последовательно горячей водой н аммиаком, переносят в фарфоровый тигель, высушивают, отжигают при красном калении и после охлаждения взвешивают (вес В). По трем известным результатам взвешиваний находят количества платины и золота, присутствовавших в серебряном корольке [c.417]

На основании полученных им данных А. А. Кракау приходит к заключению, что до поглощения 40 объемов водорода на 1 объем палладия идет растворение водорода в палладии, причем упругость образующегося раствора пропорциональна количеству поглощенного водорода, т. е. поглощение следует закону Генри при дальнейшем же поглощении устанавливается постоянная упругость, отвечающая образованию определенного соединения палладия с водородом. [c.72]

Следует отметить, что соединения платины, палладия и родия и в меньшей степени соединения иридия, рутения и осмия катализируют многие гомогенные реакции в органической химии реакции гидрогенезации оле-финов, полимеризации и др. [4]. В основе этого каталитического действия лежит образование промежуточных гидридных соединений, которое характерно для соединений платины, палладия и родия и менее характерно для соединений иридия, рутения и осмия. Возможно, поиск индикаторных реакций для кинетических методов определения платины, палладия и родия имеет смысл вести именно в направлении реакций с переносом атома водорода и образованием гидридных комплексных соединений платиновых металлов. [c.310]

Важное для приборов с сцинтилирующими кристаллами содержание примесей таллия в иодистом калии определено трехдневным облучением медленными нейтронами в реакторе [1138]. К полученному по реакции Т1 (л, 7) радиоактивному Т1 добавлялся носитель Т1504, и весь таллий осаждался в виде ти, Стандартом служил тем же способом анализируемый кристалл КЛ с введенным в него заданным количеством Т1504 через просверленную ямку. Способ позволяет определять с точностью до 5% меньше 0,1 мкг таллия. Для открытия и определения следов галлия, палладия, золота и рения в метеоритах Гольдберг и Браун [1140] также применили облучение [c.441]

В отличие от мультиплетной теории теория каталитически активных ансамблей Н. И. Кобозева предусматривает возможность существования активных центров из атомов, не входящих в кристаллическую решетку. Из этой теории следует, что лишь сочетание определенного (обычно небольшого) числа частиц катализатора (ансамбль) способно проявлять каталитическую активность. Так, для реакции соединения азота и водорода необходимо три атома катализатора (железа), сгруппированных в активный ансамбль. Для реакции присоединения водорода к органическим соединениям, ускоряемой палладием, необходимо два атома палладия и т. д. Отдельные ансамбли на поверхности твердого катализатора не могут соединяться друг с другом, потому что поверхность катализатора очень неоднородна, и частицы [c.148]

Определению палладия не мешают в кратных весовых количествах следующие катионы N1 - 1500 Со(11), Мп(11), С<1(11), А1, 2п, РЬ - 1000 Т (111), Сг(111) - 200 /( /), 8п(11) — 80 Мо( /1), щелочные и щелочноземельные металлы - 40 РЬ(111) - 10 Pt(IV) - 3 Os(VIII) - 2. [c.12]

Определению Р<1( IО не мешают в кратных весовых количествах следующие катионы МпЩ). гп, РЬ. В1(111), А1, СгЦП), V V), Mo VI). Л/(У1), 1п -200 Р1(11), Ни( / 11), 05(У111), Ли — 2. Определению палладия не мешают щелочные и щелочноземельные элементы, а также винная кислота, фториды. фосфаты, ацетаты и хлориды. [c.14]

Другой вариант метода концентрирования с использованием пирролидиндитиокарбамината натрия состоит в следующем [1365]. Почву обрабатывают смесью растворов фтористоводородной и хлорной кислот. Остаток растворяют в соляной кислоте. К раствору прибавляют 20 м.л 15%-ного раствора сульфосалициловой кислоты, нейтрализуют раствором гидроокиси аммония при рн 4,8, приливают 15 м.л 5%-ного раствора пирролидиндитиокарбамината натрия и экстрагируют три раза хлороформом. Из объединенных экстрактов удаляют хлороформ выпариванием и остаток используют для спектрального определения кобальта и других микроэлементов — серебра, меди, кадмия, цинка, галлия, индия, свинца, олова, ванадия, молибдена, никеля, железа, палладия. [c.213]

В заключение следует упомянуть еще об одном реактиве — мер-каптохинолине (тиооксине). Этот реактив был применен Ю. И. Усатенко и В. И. Супрунович35 для определения палладия, иридия, меди, а также железа, котороё может быть определено попутно с другими элементами з -зт Подробнее об этом методе см. разделы Иридий и Палладий . [c.206]

Первые два метода заключаются в том, что иридий (IV) в виде Nailr lg титруют восстановителем (гидрохиноном или аскорбиновой кислотой) по току восстановления иридия на платиновом электроде при +0,4—0,5 в (Нас. КЭ) в солянокислом или хлорид-ном растворе с pH 1,5 (кривая титрования типа а). Можно было бы воспользоваться также током окисления гидрохинона или аскорбиновой кислоты при более положительных потенциалах, но при титровании иридия этого делать не следует, так как ионы иридия (III), появляющиеся в растворе во время титрования, также легко окисляются при тех же потенциалах, что гидрохинон и аскорбиновая кислота, и конечную точку заметить не удастся. При титровании по току восстановления иридия (IV) конечная точка выражена очень резко, что дает возможность определять даже малые концентрации иридия порядка 1 10 М, т. е. около 0,015 мг в титруемом объеме. Платина и палладий, а также медь, никель, селен и теллур не титруются гидрохиноном йли аскорбиновой кислотой и не восстанавливаются на платиновом электроде при указанном потенциале, поэтому не мешают определению иридия. Присутствие же золота недопустимо, так как оно ведет себя при титровании совершенно так же, как иридий (IV) —восстанавливается и на электроде и в растворе гидрохиноном. Рутений (IV) также реагирует с гидрохиноном, но его влияние может быть ослаблено соответствующей обработкой раствора, так же как и влияние железа (последнее просто связывают фосфорной кислотой). [c.220]

Р. и Л. Уильсон предложили амперометрическое титрование палладия бензотриазолом в ацетатном буфере при —0,5 в (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом по току восстановления палладия (II) (форма кривой а). Силу тока измеряли после продувания раствора азотом в течение 1 мин, причем после прекращения тока азота выжидали 2 мин для успокоения гальванометра. Если палладий титруют бензотриазолом, то состав красно-коричневого соединения отвечает формуле Pd ( 6H4NHN2) СЬ, т. е. на один атом палладия расходуется одна молекула реактива. Если же, наоборот, палладий приливается к бензотриазолу, то на один атом палладия приходится две молекулы бензотриазола. Метод позволяет определять от 0,2 до 6 мг палладия в 20 мл раствора. Определению мешают осмий (VIII), рутений (III), золото (III) и никель (И), которые легко могут быть отделены от палладия обычными методами. Следы кобальта и иридия не мешают, но большие количества этих элементов также должны быть удалены. [c.277]

При титровании гексаметилендитиокарбаматом и тионали-дом применяют висмут в качестве индикатора, что позволяет увеличить резкость конечной точки, так как соединение висмута с указанными реактивами окисляется с большей скоростью, чем свободный реактив. Определению палладия при этом не мешают, в определенных пределах по отношению к нему, ионы следующих элементов платины, родия, иридия, меди, железа, серебра, никеля, кобальта, цинка, свинца. [c.278]

Операций по отделению золота и серебра можно избежать, титруя палладий (II) раствором-иодида калия , с которым палладий (II), так же,как и серебро, дает осадки, практически нерастворимые в воде, но сильно отличающиеся по растворимости в аммиаке константы нестойкости аммиачных комплексов палладия и серебра отличаются больше чем на 20 порядков. Отсюда следует, что из аммиачной среды в осадок будет выпадать только иодид серебра (/( ест = 5,89 10 ), а палладий останется в растворе (К нест = 2,5 10 °). Золото (III) не может мешать при этом титровании, равно как не мешают ему и цветные металлы, даже в 100—1000-кратном избытке (см. описание иодидного метода определения серебра в разделе Серебро ) не Ьказывают влияния и ионы платины. [c.279]