Окислительное иминирование соединений трехвалентного L фосфора

Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора [c.238]

Для окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора действием органических азидов (реакция Штаудингера [3]) в последние годы с успехом применялись азиды сульфокислот [17], азиды карбоновых кислот [3, 18], азиды кислот фосфора [19], алкил- и арилазиды [20], например [c.239]

В 1950—1960 гг. было установлено, что реакция Штаудингера и реакция Манна являются частными случаями общей реакции окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора с очень широкими границами применения [c.10]

Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора азидами сульфокислот [c.25]

Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора арил- и алкилазидами [c.177]

Для соединений трехвалентного фосфора реакция окислительного иминирования открыта в 1937 г. Ф. Манном и Д. Чап- [c.22]

А. В. Кирсанов открыл реакцию окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора Ы-хлориминамп. [c.689]

Окислительное иминирование соединении трехвалентного фосфора наряду с фосфазореакцией явлйется одним из важнейших препаративных методов получения фосфазосоединений. [c.240]

Скорости реакций окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора специально не изучались, но многочисленные экспериментальные данные позволяют сделать вывод, что скорости реакций зависят как от природы фосфорсодержащего соединения, так и от природы углеводородного радикала натрийхлорамида. Замещение хлора в треххлористом фосфоре на ароксилы уменьшает скорость реакции, в некоторых случаях весьма значительно [42], а замещение хлора на алкильные или арильные остатки заметного влияния на скорость реакции не оказывает [24, 25]. Натриевая соль хлорамида 1-нафталинсуль-фокислоты реагирует с соединениями трехвалентного фосфора значительно медленнее, чем натриевые соли хлорамидов бензол-и л-толуолсульфокислот [42]. [c.24]

Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора азидами сульфокислот изучали Л. Хорнер и А. Гросс, М. И. Кабачник и В. А. Гиляров, И. Горделер и Г. Ульман. При действии азидов сульфокислот на триарилфосфины [45], триал-килфосфиты [46, 47], триарилфосфиты и тиофосфиты получаются соответствующие фосфазосульфонилы [c.25]

Известно два общих способа получения фосфазокарбацилов из веществ, не содержащих фосфазогруппы, — фосфазореакция и окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора. [c.80]

Рассмотренные выше реакции с азидами и солями N-хлорами-дов сульфокислот являются частными случаями общей реакции, получигшей название окислительное иминирование соединений трехвалентного фo фopa , поскольку образование иминогруппы здесь сопроЕождается окислением фосфора. Эта реакция имеет широкие границы применения и в сбщем виде может быть схематически представлена следующим образом [c.466]

Скорости реакции органических азидов с соединениями трехвалентного фосфора, по данным Л. Хорнера и А. Гросса, в значительной степени зависят от электронной природы углеводородного остатка азида. С наибольшей скоростью реагируют те азиды, у которых радикал R является акцептором электронов и понижает электронную плотность на атомах азота азидогрупны. Скорости реакций трифенилфосфина с различными ароматическими азидами в значительной степени зависят от характера заместителя в арильном остатке. Электроноакцепторные заместители увеличивают скорость реакции, а электронодонорные уменьшают. /г-Диметиламинофенилазид реагирует в 23 раза медленнее, чем /г-нитрофенилазид. Алифатические азиды гораздо менее активны, чем ароматические [3]. Заместители при атоме фосфора оказывают обратное влияние соединения трехвалентного фосфора с невысокой электронной плотностью на атоме фосфора (треххлористый фосфор, фенилдихлорфосфин, фосфин и т. п.) с азидами не реагируют [1, 2]. Алифатические фосфины активнее ароматических [2], а трналкилфосфиты — активнее трифенил-фосфита [22], Следовательно, в реакциях окислительного иминирования группа N3 проявляет электрофильный характер. [c.179]

Для соединений двухвалентной серы окислительное иминирование было открыто Манном [2] в 1917 г., для трехвалентного фосфора в 1919 г. Штаудин-гером, который установил, что органические азиды дают с третичными фосфинами неустойчивые продукты присоединения, так называемые фосфазиды, легко распадающиеся на азот и фосфазосоединения [3]. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология