Штаудингера реакции

ШТАУДИНГЕРА РЕАКЦИИ, 1) синтез иминов взаимод. карбонильных соед. с иминофосфоранами (иминирование) [c.399]

ШТАУДИНГЕРА РЕАКЦИЯ-ШТОББЕ КОНДЕНСАЦИЯ [c.452]

Окисленный диэтиловый эфир, содержащий перекиси, был выбран Штаудингером [32] в качестве катализатора для реакции получения сульфона этилена. Столь же эффективным оказался окисленный этилбензол. В присутствии этого катализатора пропилен образует полисульфон уже при —70° [17], реакция катализируется также фотохимически [c.348]

Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным [c.174]

Реакции этого типа были использованы Штаудингером для доказательства макромолекулярного строения природных, а затем и синтетических полимеров. Поливинилацетат был превращен им в поливиниловый спирт, а последний — снова в поливинилацетат [c.212]

Согласно данным Штаудингера [1756], в результате толчка может произойти взрывная реакция между щелочными металлами и сероуглеродом. [c.438]

Получают И. конденсацией альдегидов нли кетонов с аминами (в случае арилкетонов требуется применение кислотного катализатора, р-ция 1) восстановлением нитрилов комплексными гидридами (иапр., триэтоксиалюмогидридом Na, р-ция 2), р-цией нитрилов с металлоорг. соед, (3), а также Хёша реакцией, Штаудингера реакцией, Штиглица реакцией [c.215]

ШТАУДИНГЕРА РЕАКЦИЯ - метод замены атома кислорода карбонильной груииы иминогруппой КК с помощью трифенилфосфинимииов Ш. р. осуществлена с ароматич. альдегидами и кетонами, кетенами, изоцианатами, двуокисью углерода [c.452]

Изопрен получается при сухой перегонке натурального каучука. Он образуется также при пропускании паров лимонена (стр. 814), дн-пентена нли скипидара над раскаленной платиновой проволокой выход изопрена становится особенно значительным, если пары дипентена разбавить азотом или проводить реакцию в вакууме (Штаудингер) [c.74]

Штаудингер показал, что способность третичных фосфинов к реакциям присоединения распространяется н на некоторые азотсодержаише вещества. Например, диазосоединения жирного ряда (стр. 358) во многих случаях присоединяются к третичным фосфинам с образование.м продуктов, называемых фосфазииами [c.179]

Выше уже упоминалось, что кетены чувствительны по отношению к кислороду. Онн способны к аутоокисл( нию и при низкой температуре образуют очень неустойчивые взрывчатые перекиси, которые при осторожном нагревании распадаются на кетон и двуокись углерода. Эту реакцию изображают следующим образом (Штаудингер) [c.228]

Под полимеризацией понимают химическую реакцию, при которой мономерные соединения, содержащие реакциониоспособпые двойные связи или реакционноспособные кольца, самопроизвольно или под действием инициаторов или катализаторов превращаются в полимеры . Характерной особенностью полимеризации является, однако, не схема присоединения, а кинетика процесса полимеризация, приводящая к высокомолекулярным веществам, является цепной реакцией (Штаудингер). [c.931]

П. Реакции, протекающие при участии концевых групп с сохране нием исходной цепи получающиеся продукты называют полимеранало гами (Штаудингер). [c.949]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Отщепление по Штаудингеру — Пфеннингеру. Эта реакция довольно сложная и пригодна для синтеза весьма разветвленных олефинов. В ней происходят одновременно элиминирование азота и двуокиси серы и сдваивание обоих образовавшихся фрагментов [163] [c.114]

Недавно был получен полиэтиленоксид с молекулярным весом порядка нескольких миллионов [4, 32, 56]. Штаудингер и Ломан в 1933 г. установили, что окислы и карбонаты стронция и кальция и т. п. являются ката-пизаторамн получения полиэтиленоксидов. Однако скорость полимеризации была очень низкой, и некоторые их эксперименты продолжались около 2 лет. Было установлено, что специально приготовленный карбонат стронция может вызвать весьма быструю полимеризацию очищенной окиси этилена с образованием высокомолекулярного полимера. Необходимо, чтобы применяемый карбонат стронция совершеппо не содержал посторонних ионов. Например, нитрат, хлорат, бисульфат и другие ионы в самых незначительных количествах полностью ингибнруют реакцию полимеризации. В то же время оказалось, что для эффективной полимеризации окиси этилена желательно присутствие воды в количестве ис менее 0,5%- [c.301]

Большинство ацилиодидов легко гидролизуются даже влагой воздуха. Это свойство впервые Кагур обнаружил в 1857 году Он нашел, что продуктами реакции ацетилиодида с водой являются уксусная кислота и Н1. Значительно позднее Кижнер показал, что продуктами медленно протекающего гидролиза бензоилиодида при комнатной температуре является бензойная кислота. Столь же медленно гидролизуют бензоилиодид водные растворы щелочей и соды. Штаудингер и Энтес сравнили скорость гидролиза бензоилгалогенидов, которая иллюстрируются таблицей 6. [c.24]

При действии сухого хлористого водорода на бензоилиодид Штаудингер наблюдал образование незначительного количества бензоилхлорида. Это указывает, что реакция (6) обратима, но ее равновесие смещено вправо. [c.26]

В 1981 г. принят в эксплуатацию новый способ производства бутилкаучука с ММ = 20 000 0 ООО (по Штаудингеру), где в качестве основного реактора-полимеризатора используется малогабаритный трубчатый турбулентный реактор диаметром менее 10 см и длиной 600 см взамен объемного реактора смешения объемом 8 м (мощность электродвигателя 75 квт/ч расход жидкого этилена на съем тепла реакции 1,8 т/ч). Характерной особенностью трубчатого турбулентного реактора является то, что он выполнен в виде трубы без охлаждения рубашки с патрубком для спутного ввода катализатора (AI I3 в растворе хлористого этила) и патрубком для радиального ввода раствора сомономеров в хлористом этиле. Помимо низкой металлоемкости (в 900-1 ООО раз меньшей, чем у используемого в стандартном процессе объемного реактора смешения) трубчатый турбулентный аппарат-полимеризатор отличается простотой конструкции, обслуживания и легкостью управления процессом, отсутствием затрат на электроэнер-тто для перемешивающих устройств и хладоагента, подаваемого в реактор, снижением расхода электроэнергии (при непрерывной работе одного реактора в течение года экономия составляет более 650 тыс. квт/ч), отсутствием непроизводительных потерь при сохранении основной технологической схемы и пр. [c.336]

Уилсмор и Чик [258] взаимодействием кетена с жидким сероводородом получили тиоуксусный ангидрид. При реакции в паровой фазе над окисью алюминия при 100° образуется тиоуксус-ная кислота с высоким выходом [54]. Херд и Уильямс [141] первыми подтвердили предсказание Штаудингера [231], что кетен реагирует с тиолами, получив из кетена и этилмеркаптана тио- [c.207]

Штаудингер [230] в одной из своих ранних работ показал, что носящая общий характер реакция кетенов с соединениями с активированной двойной связью —С = Ы—, например с бен-зилиденанилином, которая приводит к получению Р-лактамов, может быть распространена на простейших представителей ряда. Реакция недавно была вновь изучена Пфлегером и Егером [200], которые установили, что присоединение кетена к Ar H=NAr при 180—200° затрудняется при наличии хлора в орю- или параположении и нитрогруппы в орто-, мета- или ара-положении, но облегчается при наличии хлора в лета-положении и диметил-аминогруппы в ара-положении. [c.222]

Ввиду устойчивости ДНК трудно представить возможность обмена между Si (ОН) 4 и фосфатом в рибонуклеиновых кислотах. Однако Шварц и Баронецкий [285] сообщили, что реакции гидролиза, сопровождающиеся выделением свободной фосфорной кислоты, ускорялись в присутствии Si (ОН) 4. Авторы показали, что наблюдался обмен кремневой кислоты с фосфатом в рибонуклеиновой кислоте. Керстен и Штаудингер [286] указали на взаимодействие кремневой кислоты с никотинамидаде-ниндинуклеотидом (NAD) и даже с аденозинтрифосфатом (АТР). Позже возникли сомнения относительно этих наблюдений, поскольку подобные данные могли быть вызваны случайным присутствием бактерий. [c.1062]

Существующие в настоящее время представления о механизме озо-нолиза даны прежде всего Криге. Как предполагал еще Штаудингер (1922 г.), при этом образуется промежуточный первичный озонид (мольозонид), имеющий структуру 1,2,3-триоксолана. Эта реакция относится к 1,3 диполярному циклоприсоединению (Хьюзген, 1959 г.),при котором в результате синхронного ч с-присоединения I,3-диполя к кратной связи так называемого диполярофила образуются гетероциклические соединения [2.1.18]. [c.230]

При Производстве полимеров путем соответствующих реакций (см. ниже) лишь в исключительных случаях получают индивидуальные вещества, в которых макромолекулы имеют один и тот же суммарный состав, одинаковую относительную молекулярную массу и ту же самую частоту повторения структурных единиц. Если макромолекулы различаются только степенью полимеризации, то образуются полимергомоло-гичные ряды. Основополагающие работы, давшие сведения о полимерах, как смесях полимергомологов, были выполнены Штаудингером (1920 г.). Полимеры поэтому характеризуют средней относительной молекулярной массой Мотн(п), средней степенью полимеризации Я, а также распределением по молекулярным массам. [c.711]

Хлорангидрид тиобензойной кислоты был получен Штаудингером и Зигвартом Реакция между эфиром тиолбензойной кислоты и пятих- юристым фосфором проходит не в желательном направлении согласно уравнению [c.611]

Именно эти изо- или аци-нитросоединения и дают те характерные реакции, которые ранее приписывались истинным нитросоединениям . В действительности только изонитросоединения, но не истинные нитросоединения реагируют с бромом, азотистой кислотой, гидратами диазониевых соединений, галоидными соединениями фосфора и фенилизоцианатом Об альдонитроновых кислотах типа R— H=NOOH см. работы Штаудингера ез [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология