Состояния ионов переходных металлов в газовой фазе

Состояния ИОНОВ переходных металлов в газовой фазе [c.277]

Другая особенность ЭПР в газовой фазе состоит в том, что нельзя применять спин-гамильтониан , как это делалось для ионов переходных металлов. Всегда необходимо рассматривать взаимодействие различных угловых моментов, которые образуют полный угловой момент Л. Тогда (2/-М)-кратное вырождение снимается магнитным полем. Применение термина электронный резонанс обусловлено тем, что спектр можно наблюдать для молекул, не содержащих неспаренных электронов (например, состояние для О2) [c.378]

ЭПР, электронный спиновый резонанс), явление резонансного поглощения электромагн. излучения парамагн. частицами, помещенными в постоянное магн. поле один из методов радиоспектроскопии. Используется для изучения сиегем с ненулевым электронным спиновым магн. моментом (т. е. обладающих одним или неск. неспаренными электронами) атомов, своб. радикалов в газовой, жидкой и твердой фазах, точечных дефектов в твердых телах, систем в триплетном состоянии, ионов переходных металлов. [c.447]

Величины последовательных ионизационных потенциалов, часто оказывающих решающее влияние, приведены в табл. 4 гл. 2. Эти величины следует применять здесь с большой осторожностью, так как они включают электростатическую составляющую, которая гораздо больше, чем при комплексообразовании. Тем не менее, если для различных ионов металлов сравнивают соответствующие валентные состояния, эти величины дают полезную качественную информацию. Так, для удаления первых трех электронов от атома алюминия в газовой фазе требуется 1228 ккал, а от атома титана— 1104 ккал. С другой стороны, энергии, необходимые для удаления четвертого электрона от алюминия и титана, равны соответственно 2767 и 997 ккал. Это различие настолько велико, что соединения АЦГУ) не имеют в химии никакого значения. Подобным же образом для перехода от Ы к Ы и от к требуется соответственно 124 и 1744 ккал по сравнению с 120 и 231 ккал, необходимыми в случае бария. В случае ионов переходных металлов гораздо большая энергия перехода Си2+- -Си + (849 ккал), чем Ре2+- Ре + (707 ккал), объясняет отсутствие простых солей Си(П1), а различие между переходами 5п2+- 5п (1642 ккал) и РЬ2+- РЬ + (1712 ккал) помогает объяснить большую легкость окисления олова. [c.72]

Флуоресценция — это короткоживущее испускание возбужденной молекулой поглощенного излучения при большей длине волны, чем поглощение, причем часть или вся избыточная колебательная энергия молекулы предварительно теряется ею вследствие столкновений. Подобные столкновения могут привести также к потере электронной энергии, вызывая внутреннюю конверсию на сильно колеблющийся уровень основного электронного состояния с дальнейшей быстрой потерей избытка колебательной энергии при последующих столкновениях. Простые атомы и молекулы легко подвержены тушению этого рода и редко дают флуоресценцию, за исключением случая газовой фазы, находящейся под давлением, не превышающим 10 мм рт. ст. (среднее время между столкновениями примерно 10- сек). Однако некоторые типы сложных молекул исключительно устойчивы по отношению к дезактивации при соударениях и сохраняют свою способность флуоресцировать даже в растворенном виде или в твердом теле, когда соударения значительно более часты, чем в газовой фазе. По-видимому, электронные орбитали, участвующие в переходе, хорошо защищены от внешних воздействий. Это имеет место для ионов переходных металлов, таких, как Сг в рубине. Другими примерами могут служить трехвалентные ионы Ей, ТЬ, 6у и 5гп, флуоресцирующие в кристаллах и растворах. В этих атомах оптический переход происходит в пределах внутренних й- или /-оболо-чек, которые надежно защищены от внешних возмущений окружающими их сферическими 5-оболочками [3]. [c.71]

Для понимания механизма катализа на цеолитах важно выяснить поведение иопов переходных металлов в ходе каталитической реакции. Сюда, в первую очередь, относится вопрос о том, сохраняют ли ионы свою валентность при воздействии на них реагентов — кислорода и окисляемого вещества. Хорошо известна способность окислительных катализаторов содержать на своей поверхности так называемый активный кислород, который может вступать в реакцию с окисляемым веществом и в отсутствие кислорода в газовой фазе. Существование на поверхности цеолитов такого активного кислорода может быть сопряжено с изменением валентности катиона переходного металла, которая при последующей реакции с молекулой восстановителя возвращается к исходному состоянию. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология