Методы диэлектрической радиоспектроскопии

Следовательно, методами диэлектрической радиоспектроскопии мож- [c.125]

При изучении структуры индивидуальных жидкостей и концентрированных растворов существенную пользу могут принести рентгенография, радиоспектроскопические измерения и релеевское рассеяние света. Преимущество этих методов состоит в том, что исследователи располагают теорией, устанавливающей вполне определенную связь между результатами измерений и строением жидких фаз. Вопросы рентгенографии жидкостей обсуждаются в следующей главе. Здесь мы дадим некоторое представление о возможностях анализа данных, получаемых методами диэлектрической радиоспектроскопии и релеевского рассеяния света. [c.108]

Важные, хотя и косвенные сведения о строении жидких веществ, дают методы, позволяющие судить о кинетике и механизме быстрых физико-химических процессов, протекающих в жидкостях. Некоторые из таких методов охарактеризованы в кн. Е. Н. Еремина [5]. В последнее время больщих успехов достигли сверхвысокочастотная диэлектрическая радиоспектроскопия и акустическая спектроскопия. С помощью акустических методов стали доступны исследованию процессы перестройки ассоциатов и комплексов, протекающие за периоды времени до 10 включительно. Методы диэлектрической радиоспектроскопии позволяют наблюдать даже процессы, протекающие за 10 с. [c.112]

Эта реакция не имеет теплового и объемного эффектов. Ока не вносит вклада во флуктуацию плотности и вязкое течение, но изменяет поляризацию жидкости и, следовательно, наблюдается методами диэлектрической радиоспектроскопии. [c.173]

Экспериментальные методы диэлектрической радиоспектроскопии описаны в [18, 19,22,24] теоретические основы излагаются в [20—23]. Здесь будут описаны физические принципы, на которых базируются методы диэлектрической радиоспектроскопии изотропных жидкостей. Приложения этих методов будут обсуждаться во второй части книги. На изотропный жидкий диэлектрик, находящийся при заданной [c.49]

При теоретическом анализе экспериментальных данных, получаемых методами диэлектрической радиоспектроскопии, необходимо располагать сведениями о поляризуемостях и электрических моментах диполей молекул. [c.53]

Теперь надо сказать об исследованиях реакций ассоциации. Ассоциаты бензола имеют небольшой электрический момент диполя порядка 0,20, возникающий за счет перераспределения электронной плотности в молекулах бензола при образовании связей С—Н. .. [50]. Поэтому реакциям ассоциации бензола должна соответствовать релаксационная полоса поглощения в спектре электромагнитных волн. Эта полоса обнаружена методами диэлектрической радиоспектроскопии [90, 9П. Указанной полосе поглощения соответствует время релаксации порядка 10 12 с. Аналогичные результаты были получены на основе анализа релеевских спектров бензола [92]. [c.109]

Следовательно, методами диэлектрической радиоспектроскопии можно наблюдать только те реакции и связанные с ними процессы релаксации, для которых справедливо неравенство (VI.239). Такие реакции влияют на величину диэлектрической проницаемости системы. Условимся называть их диэлектрически наблюдаемыми реакциями. Если 5<М )/5 = 0, то релаксационная сила равна нулю. Реакции, для которых 5<М >/й5=0, не могут быть обнаружены методами диэлектрической радиоспектроскопии. Это диэлектрически ненаблюдаемые реакции. [c.219]

Итак, в слабых полях методами диэлектрической радиоспектроскопии непосредственно наблюдаемы только те реакции, которые ведут к изменению среднего квадратичного электрического момента, а вместе с ним и диэлектрической проницаемости системы. [c.222]

Метод диэлектрической радиоспектроскопии является одним из наиболее чувствительных методов физико-химического исследования веществ. [c.4]

Существуют методы, позволяющие получать сведения непосредственно о нормальных реакциях, т. е. о группах зависящих друг от друга естественных реакций. Во многих случаях методы дают информацию лишь об одной, двух или трех нормальных реакциях и этого оказывается достаточно, чтобы выяснить физическую природу и механизмы множества соответствующих естественных реакций. Связь между естественными и нормальными реакциями кратко обсуждалась в 7. Более подробно она будет проанализирована во второй части этой книги. Экспериментальные методы, о которых идет речь,— акустическая спектроскопия, диэлектрическая радиоспектроскопия и релеевская спектроскопия—охарактеризованы в этой главе. [c.106]

Отклик системы на внешнее механическое или электрическое воздействие во многих случаях определяется механизмом реакции, а также строением исходных реагентов и продуктов реакции. Так, напри-мир, в окрестности термодинамического равновесия акустические методы позволяют наблюдать лишь те реакции, которые сопровождаются изменением энтальпии или объема системы или тем и другим вместе. С помощью диэлектрической радиоспектроскопии обнаруживаются только те реакции, которые приводят к изменению поляризации жидкости во внешнем электрическом поле. Релеевская спектроскопия фиксирует реакции, которые изменяют анизотропию поляризуемости жидкой фазы. Поэтому измерения акустического, диэлектрического или релеевского спектров сами по себе, без выявления вкладов естественных реакций, уже несут важную информацию о физической природе и механизмах соответствующих естественных реакций. Комплексное изучение жидкой фазы несколькими, а еще лучше многими методами, позволяет выявить всю совокупность естественных элементарных реакций, происходящих при тепловом движении, и дать наиболее обоснованные выводы о механизмах таких реакций. [c.106]

Переход к другим внешним переменным. Допустим, например, что какой-либо процесс изучался с помощью методов акустической и диэлектрической радиоспектроскопии. В первом случае эксперимент дает времена релаксации и релаксационные силы во втором — Трт и (см. гл. VI). Чтобы сопоставить результаты, полученные разными методами, надо располагать соотношениями, позволяющими выполнять расчет Хрт, если известно Тр5, или же расчет тр , если дано тр . [c.258]

Отсюда следует вывод, что исследуемая реакция не может быть и реакцией димеризации. Так как реакция не наблюдается ни диэлектрическими, ни релеевскими методами, то, если бы она была реакцией димеризации, строение димеров должно было бы быть таким, чтобы одновременно выполнялись соотношение 11 = 2 для дипольных моментов и соотношение у = 2 у для анизотропии поляризуемости. Первое из этих равенств требует, чтобы оси симметрии молекул в димере составляли угол 90°, а второе выполняется, когда оси симметрии образуют угол 55°. Поэтому, если реакция димеризации осесимметричных молекул не наблюдаемая методами диэлектрической радиоспектроскопии, она должна быть релеевски наблюдаемой. Если же реакция димеризации осесимметричных молекул релеевски не наблюдаема, она должна быть диэлектрически наблюдаемая. [c.234]

Новые данные о внутреннем строении жидкостей были получены позднее в результате исследования полярной структуры молекул, применения методов рентгеновского анализа, изучения диэлектрической проницаемости, ядерного магнитного резонанса и др. Обширный материал был получен в работах М. И. Шахпаронова и др. при применении методов акустической спектроскопии, диэлектрической радиоспектроскопии, а также изучения спектрального состава света после прохождения его через жидкость в различных условиях. [c.221]