Ионы в -состоянии

Константа нестойкости есть мера прочности комплекса. Из двух приведенных комплексов более устойчив второй. Ему отвечают меньшая константа нестойкости и меньшая равновесная концентрация ионов серебра в растворе. Вместо константы нестойкости иногда пользуются величиной обратной, называемой константой устойчивости Куст= 1/К нест. применяется она для описания равновесия образования комплекса. Большей константе устойчивости соответствует большая концентрация комплексных ионов в состоянии равновесия. Более детальное изучение диссоциации комплексных ионов показывает, что этот процесс протекает ступенчато. Например, у комплекса [А (КНз)2]+ отщепляется сначала одна молекула аммиака [c.150]

В промежуточной стадии в растворе присутствуют хромат- и бихромат-ионы в состоянии химического равновесия. [c.577]

Энергией ионной решетки называют количество энергии, которое надо затратить, чтобы разрушить один моль кристаллического вещества на составляющие его ионы и удалить их на такое расстояние, чтобы можно было пренебречь их взаимодействием. Иногда энергией ионной решетки называют количество энергии, которое должно было бы выделиться при образовании одного моля кристаллического вещества из ионов, в состоянии идеального газа. Численные значения первой и второй величин одинаковы по абсолютному значению, но различны по знаку. [c.81]

Наконец, в некоторых системах причиной отрицательного дифференц-эффекта служит образование при растворении металла ионов промежуточной степени окисления. Переход этих ионов в состояние устойчивой степени окисления осуществляется далее за счет химического взаимодействия с ионами Н+ или с молекулами НаО с выделением водорода. Возможно также протекание реакции диспропорциони-рования с одновременным образованием атомов металла, например, по уравнению реакции 2М+М-ЬМ +. [c.361]

Несмотря на широкое использование окислительных чисел, следует помнить, что это формальные заряды, приближающиеся к истинным значениям только для одноатомных ионов в состоянии идеального газа. Целочисленный заряд атомной частицы уменьшается при перенесении ее из вакуума в" конденсированную фазу. [c.18]

Термодинамические функции тетрафтороборат-иона в состоянии идеального газа [c.196]

Начнем рассмотрение с процесса фотоионизации. Пусть в результате поглощ.ения фотона атом, первоначально находящ.ийся на уровне 51, распадается на ион в состоянии 5 1 и электрон в состоянии непрерывного спектра с энергией Е. В качестве волновых функций, описывающих конечное состояние системы, удобно выбрать функции =1,+ , 5 =5,—полный орбитальный момент и полный спин системы. В этом случае в формуле (34.26) [c.429]

При катодном выделении водорода из кислых растворов стадия разряда отвечает переходу протона из состояния гидратированного водородного иона в состояние атома водорода, адсорбиро- [c.359]

Если исходить из предположения о том, что адсорбция ионов на ртути определяется исключительно электростатическими силами, то все анионы должны были бы изменять ход лишь восходящей ветви электрокапиллярной кривой, где поверхность ртути заряжена положительно. Напротив, влияние катионов должно было локализоваться только на нисходящей ветви, где они электростатически притягиваются к отрицательно заряженной поверхности ртути. В действительности, как это было найдено еще Гуи, многие анионы изменяют ход электрокапиллярной кривой справа от точки максимума, а некоторые катионы влияют не только на нисходящую, но и на восходящую ветви электрокапиллярной кривой. Такое поведение ионов нельзя отнести за счет действия только кулоновских сил. Оно связано с силами взаимодействия, отличными от простых электростатических сил. Такими силами, специфическими для данного рода частиц, могут быть, например, силы Ван-дер-Ваальса или химические (валентные). Благодаря этим силам ионы в состоянии удерживаться на одноименно заряженной поверхности ртути и влиять на электрокапиллярные свойства границы металл — раствор. Точно так же нельзя на основе одних только электростатических представлений объяснить влияние неионизированных органических веществ на ход электрокапиллярных кривых. Дело в том, что большинство органических веществ обладает меньшей диэлектрической постоянной, чем вода, и поэтому должны были бы изгоняться ею из двойного слоя уже при незначительных зарядах подобно тому, как диэлектрик с меньшей диэлектрической постоянной вытесняется из заряженного электрического конденсатора диэлектриком с большей диэлектрической постоянной. В этом случае эффект органических веществ должен был бы проявляться только в очень узкой области потенциалов, непосредственно примыкающих к максимуму электрокапиллярной кривой. В действительности, изменение формы электрокапиллярной кривой под действием [c.237]

При катодном выделении водорода из кислых растворов стадия разряда отвечает переходу протона из состояния гидратированного водородного иона в состояние атома водорода, адсорбированного металлом. Если изобразить этот переход в виде потенциальной диаграммы, то левая кривая АВВ на рис. 69 будет передавать изменение свободной энергии гидратированного протона как функцию расстояния между протоном и молекулой воды. При следовании [c.360]

В более общей форме можно сказать, что формула (10.16) применима с заменой на У к переходам между такими уровнями, которые получаются от прибавления электронов с квантовыми числами nlj и n 1 j к любому иону в состоянии с результирующим моментом У , у которого ни один из электронов не имеет квантовых чисел nlj или n 1 j. [c.262]

Получение арилиодидов из диазониевых солей можно осуществить в отсутствие медного катализатора, поскольку иодид-ион в состоянии сам вызывать разложение диазониевой соли. Однако процессы окисления — восстановления, возможно, происходят и в этом случае, так как в ходе реакции выделяется значительное количество иода. [c.242]

Рис. 11-6. Расщепление энергетических уровней иона в -состоянии в кристаллическом поле.

В поле октаэдрической симметрии для ионов в )-состоянии а 1, а для ионов в / -состоянии а /г- Последний результат [c.339]

Для ионов в / -состоянии а , поэтому 0. Следовательно, нет ничего удивительного, что для ионов ЗФ с чисто октаэдрическим окружением не обнаружено резонансного поглощения. [c.342]

Для ионов в /"-состоянии ая= /г, поэтому 4,33. В приближении второго порядка спин-орбитальное взаимодействие вносит [c.360]

Элементы, составляющие эту группу ионов, в состоянии высшей степени окисления проявляют свойства, присущие ионам неметаллов. Особенно ярко неметаллические свойства проявляются у мышьяка. В растворах соединений и As" находятся преимущественно в виде ионов АзОз , AsO ". [c.76]

В процессе развития теории дезинтеграции ее сторонники непрерывно сталкивались с необходимостью учета другой возможности объяснения наблюдаемых эффектов аномального растворения. Речь идет об описанных выше необычных эффективных валентностях. Действительно, можно принять, что образование катиона металла устойчивой валентности происходит в процессе анодного растворения не непосредственно, а через промежуточную стадию образования иона пониженной валентности. Переход же такого иона в состояние устойчивой валентности осуществляется уже за счет химической реакции его взаимодействия с ионами водорода или водой, на которую анодный ток не затрачивается, чтО и приводит к аномально высокому выходу по току в процессе растворения (или пониженному значению эффективной валентности). Если в этом случае реакция окисления иона промежуточной валентности протекает химически лишь частично, в то время как другая часть ионов подвергается окончательному окислению в электродной реакции, то результирующая эффективная валентность может иметь и нецелочисленное значение. [c.28]

Если исходить из предположения, что адсорбция ионов на ртути определяется исключительно электростатическими силами, то все анионы должны изменять ход лишь восходящей ветви электрокапиллярной кривой, где поверхность ртути заряжена положительно. Напротив, влияние катионов должно локализоваться только иа кисходя1цей ветви, где они электростатически притягиваются к отрицательно заряженной поверхности ртути. В действительности, как это было найдено еще Гуи, многие анионы изменяют ход элек-трокапиллярпой кривой справа от точки максимума, а некоторые катионы влияют не только на нисходящую, но и на восходящую ветвь кривой. Такое поведение ионов нельзя объяснить действием только кулоновских сил. Оно связано с силами взаимодействия, отличными от простых электростатических сил. Такими силами, специфическими для данного рода частиц, могут быть, например, силы Ваи-дер-Ваальса или химические (валентные). Благодаря этим силам ионы в состоянии удерживаться на одноименно заряженной поверхности ртути и влиять на электрокапиллярные свойства границы металл — раствор. Точно так же нельзя на основе одних только электростатических представлений объяснить влияние неиоинзированных органических веществ на ход электрокапиллярных кривых. Дело в том, что большинство органических веигеств обладает меньшей диэлектрической постоянной, чем вода, и поэтому должны были бы изгоняться ею из двойного слоя уже при не- [c.239]

Величина (—[/о) называется э ieptueй кристаллической решетки и обозначается Орет- Она характеризует тепловой эффект реакции разрушения кристаллической решетки до ионов в состоянии идеального газа, т. е. [c.144]

Для объяснения каталитической активности веществ кислого характера предложен едонор-акпенторный механизм катализа. Кислота рассматривается ка1 источник ( донор ) иротоиов [протон — ядро атома водорода, здесь ион водорода Н ], а основание — как вещество, могущее соединяться с протоном, т. е. как акцептор протона. Поэтому кислота НА рассматривается состоящей кз протона Н" и сопряженного основания А . При донор-акцепторном механизме катализатор — кислота — отдает протон реагирующей молекуле Вд, переводя ее в сложный ион. В состоянии сложного-иона ВдИ молекула претерпевает превращение, после которого протон возвращается к акцептору, регенерируя исходную кислоту-катализатор и освобождая продукт реакции — молекулы Вд. Таким образом, превращение по донор-акценторному механизму над катализатором-кислотой можно представить следующей схемой [c.200]

Как было показано также Йетсом и Хили, в том случае, когда предпринимались попытки получить непористые частицы кремнезема нагреванием образца до 800°С, значительная часть поверхности дегидроксилировалась до образования силоксановых групп. При регидроксилировании такой поверхности не было получено никаких данных, свидетельствовавших о повторном формировании слоя геля. Однако на поверхности термообработанного кремнезема, а также на частицах пирогенного кремнезема после гидратации образцов плотность поверхностных зарядов по отношению к величине pH оказывается все еще гораздо выше, чем это наблюдается, скажем, в таком классическом примере, как поверхность раздела Agi — раствор. Отсюда можно заключить, что заряженные ионы в состоянии проникать до некоторой степени даже в непористую поверхность аморфного кремнезема. [c.485]

Катодной составляющей электродного тока соответствует обратная реакция перехода 8 -> 8 + 8 , которую можно рассматривать как мономолекулярпую реакцию распада. Скорость ее пропорциональна поверхностной концентрации Со, а при отсутствии -потенциала — просто концентрации компонента З в объеме раствора. Если принять, что концентрация вакантных мест на поверхности, пригодных для перехода иона в состояние ад-атома, приблизительно постоянна, то можно использовать уравнение (2. 37) и с учетом множителя Больцмана записать [c.165]

На рис. И схематически изображена потенциальная энергия иона, находящегося вблизи поверхности раздела металл/окисел, подобного Р на рис. 12, т. е. иона, готового к перемещению внутрь окисла при растворении поверхностного слоя металла. На рис. 11 Р соответствует энергии такого иона в состоянии покоя, а Ql, Q2,. ..—его энергетическим положениям в междуузлиях окисла Wз обозначает тепловой эффект реакции (81), а 7 —энергию активации, необходимую для перемещения иона из (положение в ближайшем междуузлии окисла) в положение Р. Следует заметить, что и может быть совершенно отлична от энергии активации, требуемой для перемещения иона между соседними междуузлиями в массе окисла. Положим, что — Q , при [c.480]

Надо сказать, что гидролиз весьма своеобразно действует йа релаксационную эффективность парамагнитных ионов. Как показывают работы Брёрсмы [135], Попеля и др. [114], в случае Ре (III), а также в растворах СиВгз и СгС1з наблюдается увеличение Т с ростом pH, сопровождающееся увеличением -фактора парамагнитного иона. Поскольку подобное явление не наблюдается в растворах ионов в -состояниях (т. е. имеющих сферически симметричные оболочки), авторы [114] объясняют рост и -фактора искажением симметрии кристаллического поля магнитных ионов при гидролизе. [c.236]

Для того чтобы получить полную энергию терма [ Р] р 5, к этому выражению надо добавить энергию взаимодействия электронов исходного иона в состоянии Р. [c.175]

Из уравнений (ХХ-29) и (ХХ-33) следует также, что перенапряжение должно уменьшаться под влиянием всех факторов, увеличивающих ток обмена. Наиболее важными из них следует считать природу металла и растворителя. Для качественной оценки влияния этих факторов на величину электрохимического перенапряжения весьма удобным оказался метод потенциальных кривых, предложенный Гориучи и Поляни в 1935 г. С помощью этого метода Гориучи и Поляни дали описание процесса катодного выделения водорода и получили качественно совпадающую с опытом зависимость между электрохимическим перенапряжением и плотностью тока. Здесь в качестве примера будет рассмотрено выделение водорода из кислых растворов. Электрохимический акт отвечает в данном случае переходу протона из состояния гидратированного иона в состояние атома водорода, адсорбированного металлом. В ходе этого [c.434]

Можно было бы полагать, что но аналогии в следующих вставных декадах максимум устойчивости комплексов с теми же лигандами совпадет с Ад и Аи-+. Однако проверить это предположение пока трудно как из-за практического отсутствия производных Аи(П), так и из-за недостатка данных по устойчивости производных Ag(II). Во второй вставной декаде сколько-нибудь устойчивые в водном растворе ионы в состоянии окисления +2 могут быть у молибдена, технеция, рутения, родия, палладия, серебра и кадмия. Из всех перечисленных элементов двухвалентное состояние наиболее характерно для палладия и кадмия. У этих двух элементов и можно ждать наибольшего разнообразия координированных лпгандов, а по устойчивости комплексы Р(1(П), несомненно, должны превосходить комплексы С(1(11). Относительно третьей вставной декады можно полагать, что, как правило, все входящие в нее элементы должны при прочих равных условпях давать более прочные комплексы, чем их вышестоящие аналоги. [c.595]

Комплексные соли. Часть IV. Номенклатура. Наивысшее число отдельных образований (ионы плюс нейтральные молекулы), которое ком-плексообразуюший ион (центральный ион) в состоянии связать в комплексе, называют его максимальным координацион.ным числом . У большинства комплексных ионов координационное число равно 6, особенно, например, у Zn", Fe" , Сг ", Со", Ni", Bi" , d", Sn", Sb и Pt " . Кроме того существует также координационное число 4, как, например, у Си", Си, Ag и Pt". Таким образом в Zn—, Со — и т. п. комплексах имеется 6 координационных мест, а в Си—, Ag—и т. п. комплексах таких мест 4. [c.146]

При обмене с участием одновалентных органических ионов величина А5кфг О вследствие дополнительных взаимодействий, обусловливающих существование иона в ионите в состояниях с различными энергиями взаимодействия (ег Ф ej). [c.163]

Дальнейшие превращения катализаторов трактовались следующим образом. Габер и Вильштеттер [103] предположили, что ион в состоянии низшей валентности может регенерировать Ге - В простейшем случае такая обратная реакция является самостоятельным процессом, протекающим с згчастием элементарного кислорода [c.257]

Константа электролитической диссоциации. Для слабых электролитов, которые диссоциируют на ионы не до конца, а лишь в незначительной степени, можно вывести формулу, связывающую концентрации нераспавшихся на ионы молекул и образовавшихся ионов в состоянии установившегося равновесия. Например, для уксусной кислоты можно написать [c.38]

Соприкосновение металлов с электролитами электродные потенциалы. Металлы состоят из просгранственкой решётки, образуемой неподвижными положительными ионами, и электронов, способных сво >одно перемещаться. В электролитах нет свободных электронов, но они содержат ионы в состоянии ассоциации с молекулами растворителя в случае водн х растворов электролитов ионы более или мзнее гидратированы. При погружении металла в электролит, заряженными частицами, пересекающими фазовую границу, являются обычно положительные ионы металла. Механизм возникновения разности потенциалов между таким метлллом, как медь, и раствором, содержащим ионы мед i, заключается в переходе ионов меди из металла в раствор или в обратном направлении , причём фазовая граница действует как перегородка, проницаемая лишь для положительных ионов. [c.408]