Сульфониевые илиды как соединения, промежуточно образующиеся в реакциях

Задолго до того, как химия сульфониевых илидов приобрела самостоятельное значение, ул е предполагали их образование в качестве промежуточных соединений для ряда реакций. В настоящее время, опираясь на знание химии илидов, можно тщательно изучить такие реакции и ответить на вопрос, действительно ли образуются при этом в качестве промежуточных [c.363]

Карбонильные соединения, в молекулах которых с карбонильным атомом углерода связаны электроноакцепторные заместители, в качестве основного продукта образуют эпоксиды. Реакция, вероятно, начинается с атаки диазосоединения его карб-анионным центром по углероду карбонильной группы, в результате чего получается промежуточный бетаин (XXIX). В случае образования эпоксида отрицательно заряженный кислород вытесняет из бетаина молекулу азота. Такой механизм аналогичен механизму, который действует при взаимодействии сульфониевых илидов с карбонильными соединениями, приводящем к образованию эпоксидов [61]. В случае сульфониевых илидов из бетаина вытесняется молекула соответствующего сульфида (см. гл. 9). [c.286]

Эта реакция типична для сульфониевых илидов, которые с карбонильными соединениями также образуют эпоксиды, и ее механизм, по-видимому, соответствует приведенному выше. Молекула илида, вероятно, атакует карбонильный атом углерода, в результате чего образуется бетаин ХЬП, который содержит группировку, легко вытесняемую отрицательно заряженным кислородом. Неизвестно ни одного примера, когда бы промежуточно образующийся бетаин распадался на олефин и диметилсульфон, как это имеет место в реакции Виттига. По-видимому, эта реакция представляет собой довольно общий метод синтеза эпокси- [c.370]

Оказывается, таким образом, что в отношении реакции с карбонильными соединениями арсониевые илиды занимают положение, промежуточное между фосфониевыми и сульфоние-выми илидами. Первая стадия одинакова для всех трех типов илидов образуется промежуточный бетаин IX (2 — ониевая группа). Однако эти три типа бетаинов ведут себя по-разному. Фосфониевые бетаины (2 = КзР) распадаются по пути (а), включающему передачу кислорода ониевой группе. Очевидно, движущей силой этой стадии является образование связи фосфор— кислород высокой энергии [33]. С другой стороны, сульфониевые бетаины (2 = К25) реагируют по пути (б), включающему атаку углерода, несущего ониевую группу, отрицательно заряженным кислородом (см. гл. 9). Очевидно, что образование связи сера — кислород не настолько выгодно, чтобы направить реакцию по пути (а). [c.316]

Данные Доринга [38] по дейтерообмену различных щелочных ониевых солей могут быть использованы для подтверждения представления об илид-иленном резонансе сульфониевых соединений в приведенных выше реакциях 1 и 3. Если стабилизация карбаниона, образующегося промежуточно из ониевой соли I, происходит за счет расширения валентной оболочки атома по типу илид (1а) —илен (16), то водородный обмен должен протекать быстро [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология