Влияние поля лигандов на спин-орбитальное взаимодействие

Рассмотрение спин-орбитального взаимодействия и влияния внешнего магнитного поля на основное электронное состояние иона в КП позволяет оценить различные члены спин-гамильтониана уравнения (31). Кроме этих взаимодействий, следует также учитывать взаимодействие ядер парамагнитных ионов и ядер лигандов с облаком -электронов. Таким путем можно связать экспериментально определенные члены спин-гамильтониана с такими параметрами, как энергетические расстояния между уровнями иона в КП и величина переноса заряда между й-электронами и лигандами. [c.77]

Влияние поля лигандов на спин-орбитальное взаимодействие [c.419]

Во втором и третьем -переходных периодах изменение схемы уровней обусловлено увеличением спин-орбитального взаимодействия, увеличением либо уменьшением влияния поля лигандов, но во всех случаях ЭСПЛ Д . Влияние спин-орбитального взаимодействия (I) при постоянном значении ЭСПЛ на схему энергетических уровней для -конфигурации в октаэдрическом поле представлено на рис. 6.22. [c.236]

Эти факторы довольно подробно обсуждались в предыдущей главе было установлено, что когда Д мало, существует тенденция к образованию конфигурации со свободными спинами. При этом, в соответствии с правилом Хунда (см. с. 231), электроны находятся на различных орбиталях и максимально отдалены друг от друга. В сильном поле электроны вынуждены спариваться и образовывать конфигурацию сильного поля (со спаренными спинами). Теперь подробно обсудим роль, которую играет межэлектронное отталкивание. Когда А мало по сравнению с энергетической щелью между термами, мы вновь имеем случай слабого поля. Можно считать, что расстояния по энергии между термами определяют энергетическую диаграмму, а поле, создаваемое окружающими лигандами, следует рассматривать как относительно малое возмущение. Влияние спин-орбитального взаимодействия будет еще меньще. [c.326]

Остальные члены часто рассматриваются в связи со спектрами ЭПР. Влияние спин-орбитального и спин-спинового взаимодействий на - -резонансный спектр сказывается в том, что они изменяют собственные функции основного состояния (в поле лигандов), используемые при расчете методом теории возмущений членов, характеризующих сверхтонкое взаимодействие. [c.261]

Двухвалентное железо. Двухвалентное железо имеет шесть d-электронов во внешней оболочке в низкоспиновых комплексах tig основной терм Azg немагнитный. В высокоспиновых системах для конфигурации d основным термом является Ю, который расщепляется кубической и другими компонентами кристаллического поля и спин-орбитальным взаимодействием. Ингаллс [18] обсуждал вопрос о градиентах электрического поля в системах, содержащих двухвалентное железо, и его обзором можно руководствоваться при рассмотрении возможных основных электронных состояний в ряде соединений. В кубическом поле основным термом является Тг. Однако, прежде чем может быть вычислено расщепление этого терма и определено возмущающее влияние внешнего поля или сверхтонкое взаимодействие, следует рассмотреть относительные величины спин-орбитального взаимодействия (- —100 см ) и других компонент поля лигандов. В работе Ингаллса [18] взаимодействие за счет компонент кристаллического поля более низкой симметрии больше. [c.443]

Информация об электронном строении соединения, имеющего неспаренные электроны, содержится в положении линий ЭПР, тонкой, сверхтонкой и супер-сверхтонкой структуре, ширине линий и др. По отличию g -фактора от 2 можно судить об орбитальном вкладе в магнитный момент, о характере спин-орбитального взаимодействия, знаке (и величине) константы Я, расщеплении в кристаллическом поле Л, а по анизотропии г-фактора — о строении окружения парамагнитного центра и прежде всего о его симметрии. Сверхтонкая и супер-сверхтонкая структуры спектров ЭПР представляют труднопереоценимую информацию о химическом строении соединения, о локализации неспаренных электронов, о ковалентности связей, о характере участия лигандов дифференцированно в а- и я-связях [305—307]. Дополнительные данные удается получить при исследовании так называемого двойного электронно-ядерного резонанса [308] и влияния электрического поля на спектры ЭПР [309]. [c.172]