Щель энергетическая

Расхождение расчетных и опытных данных на 16% исследователь объясняет тем, что навязанное структурой 2п8 расположение атомов кислорода приводит к растяжению их связи с атомами цинка, к увеличению их длины по сравнению с длиной этих связей в кристалле 2пО и, следовательно, к их ослаблению. Отсюда— сужение энергетической щели между соответствующими уровнями в энергетическом спектре цинк-сульфидного фосфора, обусловленное понижением энергии электронов связи 2п — О в структуре сложного сульфидного соединения цинка. Подобное явление наблюдается и в случае цинк-сульфидных фосфоров, активированных гомологами кислорода — селеном и теллуром. Последние, так же как кислород, образуют химические связи с цинком, которым отвечают определенные локализованные уровни в энергетическом спектре фосфора. Ширина запрещенной зоны в энергетических спектрах кристаллов селенида и теллурида цинка составляет 2,60 и 2,27 эВ соответственно. Отложив эти величины по вертикальной оси от дна зоны проводимости сульфида цинка, исследователь определил, что этим уровням отвечает излучение с длиной волны 480 нм для селена и 548 нм для теллура. Но это на 40 им [c.125]

Соотношение (8.23) представляет интерес для анализа возможности получения органических соединений с высокой электронной проводимостью. У сопряженного полиена можно ожидать появления металлической проводимости, если энергетическая щель между заполненными и незаполненными МО будет близка к нулю. Из фор- [c.230]

Экспериментально, однако, показано, что величина энергетической щели при N- -00 в полиене стремится к определенному предельному значению около 2 эВ. Такое несоответствие объясняется как недостатками метода МОХ, так и той модели (полная выравненность всех связей), для которой справедливо соотношение (8.23). [c.231]

Из решения задач 10.44, 10.45 следует, что с уменьшением электроотрицательности атома А уменьшается энергетическая щель между МО 2сг и 1л , т. е. увеличивается степень смешивания в угловой геометрии АНг МО 2а, и За. Увеличение смеши- [c.187]

Рассмотрим схему взаимодействий граничных орбита-лей этилена и группы МЬц в / -комплексе (рис. 105). Видно, что в результате координирования группы ML энергетическая щель между орбиталями Nu и л возрастает, что неблагоприятно сказывается на протекании реакции нуклеофильного присоединения. [c.261]

Верхнюю из заполненных разрешенных зон называют валентной, а наиболее низкую из незаполненных (целиком или частично) — зоной проводимости. На рис. 7.6 схематически на энергетической диаграмме изображены возможное относительное расположение валентной зоны (обозначена В ) и зоны проводимости (обозначена П ) в твердых телах и их заполнение электронами эти зоны разделены зонами запрещенных энергий, или энергетическими щелями — электроны не могут находиться в этих энергетических состояниях. [c.137]

Рассмотренные предельные случаи слабой и сильной связей приводят к качественно аналогичным результатам — к зонной теории твердого тела. Количественные результаты, полученные в этих случаях, отличаются друг от друга. В приближении сильной связи, как правило, возникают узкие энергетические зоны, далеко отстоящие друг от друга. Приближению слабой связи, наоборот, соответствуют широкие зоны, разделенные узкими энергетическими щелями. [c.126]

В предыдущей главе ( 7) рассмотрено образование ионной связи при взаимодействии атома лития" с атомом водорода. Важнейшим условием образования этого типа связи послужило большое различие в энергиях перекрывающихся валентных 25-АО и 15-АО и. При образовании вещества такая большая разность энергий АО приводит к тому, что образовавшиеся МО оказываются сгруппированными не в одну, а в две зоны дозволенных энергий, образование которых можно рассматривать как расщепление соответствующих атомных орбиталей. В случае верхнюю, свободную, зону считают образованной 25-АО лития, а нижнюю, заполненную — 15-орбиталями водорода. То же имеет место, например, в хлориде натрия (рис. 7.7) верхняя зона образована свободными валентными 35-АО иона натрия, а нижняя — заполненная — заполненными валентными 35- (на рисунке не показана, так как лежит очень глубоко) и Зр-АО иона хлора-, ширина энергетической щели между зонами — запрещенная зона — равна 7 эВ. [c.138]

Определяющее влияние энергетической щели на эффективность безызлучательных переходов можно проиллюстрировать на примере влияния дейтерирования некоторых ароматических углеводородов на скорость IS (Ti So). Дейтерирование понижает частоту деформации С—Н таким образом, что для данной энергетической щели АЕ(Т]—5о) уровень v" в состоянии [c.103]

Влияние, которое оказывает величина энергетической щели на скорость безызлучательных переходов, иллюстрируется [c.103]

Важно также отметить, что энергетическая щель 2До принципиально отличается от энергетической щели по зонной теории (см. гл. И). Энергетическая щель в диэлектриках определяется только решеткой, т. е. формой зоны Бриллюэна, в то время как щель в сверхпроводнике порождается самими электронами. [c.270]

Выясним теперь физический смысл существования запрещенных зон. Для этого вернемся к соотношению (159). Это условие, при котором происходит нарушение непрерывности функции и возникновение запрещенной зоны. В одномерном случае (рис. 53) первый разрыв наступает при к = я/а. Последующие энергетические щели соответствуют положительным и отрицательным значениям п п = = =1, 2,. .. Это условие, при котором происходит нарушение непрерывности функции г/1 и возникновение запрещенных зон, если выразить волновое число к через длину электронной волны к = 2я/Х), перепишется следующим образом [c.123]

А (0) — ширина энергетической щели (см. ниже) при Т = 0 [c.262]

Однако второй член в е конечен при всех значениях к именно в этом заключается причина того, что в сверхпроводящей фазе низшее возбужденное состояние отделено от основного энергетической щелью шириной 2Д(,. [c.270]

Комбинируя выражения (486) и (487), можно получить ширину энергетической щели при О К [c.271]

Адиабатическое приближение широко применяют в квантовой теории атомно-молекулярных систем. Рассмотрим сейчас простейший случай. Пусть равновесная конфигурация молекулы соответствует значению Лэксп ядерных переменных. Рассмотрим в окрестности Лэксп решение уравнения (2.10), соответствующее основному состоянию электронной подсистемы. Пусть это состояние ti(rlR) не вырождено, и его адиабатический потенциал K i(R) в рассматриваемой области значений R отделен достаточно большой энергетической щелью от адиабатических потенциалов возбужденных состояний электронной подсистемы. В этом случае адаабатический потенциал K i(R) имеет минимум в некоторой точке Rq вблизи RsK n, которая определяет теоретическую равновесную конфигурацию молекулы. В этом случае считают, что (r R) описывает электронное состояние молекулы, тогда как функция Ф(Н), получающаяся при решении уравнения (2.11), - колебания молекулы, а также вращение и поступательное движение молекулы как целого. [c.49]

Особым случаем эффекта Яна— Теллера второго порядка является псевдоэффект Яна—Теллера. Этот термин применяют для систем, в которых отсутствует вырождение электронных состояний, однако сохраняется орбитальное вырождение. Пример подобной системы — квадратная структура циклобутадиена в синглетном электронном состоянии. Вырожденная е -МО циклобутадиена заполнена (см. разд. 8.1.2) только двумя электронами, но при учете двухэлектронных членов электронные состояния циклобутадиена, полученные при различных заполнениях, невырождены. В этом и других подобных случаях энергетическая щель между основным и низщим электронным состоянием, как правило, особенно мала и деформации энергетически благоприятны. В случае квадратной формы смешивание низшего синглетного электронного состояния 52 ,-типа с ближайшим .4,J,- o тoяниeм достигается в соответствии [c.182]

Соотношения (8.46) представляют интерес для анал1С1а возможности получения органических соединений с высокой элсжтроыной проводимостью. У сопряженного полиена можно ожидать пolШJ -ння металлической проводимости, если энергетическая щель между заполненными и незаполненными МО будет близка к нулю. Из формулы (8.46) действительно следует, что для четного полиена при [c.279]

Будем полагать, что изменения в энергии высшей заполненной МО при пирамидализации плоской структуры определяют общую тенденцшо в изменении полной энергии молекулы, т. е. остальные энергетические уровни молекулы слабо реагируют на пирамидальную деформацию (сравните с диаграммой Уолша на рис. 10.4). Тогда из соотношения (12.15) следует, что стабилизация пирамидальной формы по отношению к плоской будет тем больше и, следовательно, тем выше будет инверсионный барьер, чем меньше энергетическая щель между граничными орбиталями в исходной плоской структуре. Из теории возмущений, например соотношений (9.7) и (9.17), вытекает, что с уменьшением электроотрица гельности центрального атома А в ряду соединений АХз энергетический уровень высшей связывающей МО будет повьш1аться, так как эла орбиталь (см. рис. 12.6) в Дз -форме молекул АХз полностью [c.470]

Убедительным примером качественного превосходства метода ППП по сравнению с методом МОХ для интерпретации спектров служат расчеты полиенов общей формулы (СзлгНглг+г) Вычисления по методу МОХ (раздел 8.3.4) приводят к выводу о том, что при N- oo энергия длинноволнового поглощения должна стремиться к нулю, что вселяет надежды на получение материалов с высокой проводимостью. Экспериментальные же данные, имеющиеся для Л/ от 1 до 10, свидетельствуют о стремлении энергетической щели к определенному, весьма значительному, около 2,5 эВ, пределу. На рис. 94 представлены экспериментальные энергии переходов в синглетные возбужденные состояния полиенов (СглгНг +г), сопоставленные с данными расчетов по ме-году МОХ и методу ППП. [c.294]

Энергетическая щель. В предшествующих рассуждениях ничего не было ска-з1ано о происхождении притяжения между электронами. [c.268]

Переход с одной орбиты на другую, имеет неисчезающе малую вероятность W, естественно, только в том случае, если эти траектории досточно близко расположены и энергетическая щель Де между ними не слишком велика. Близко расположенные траектории могут иметь различную природу. Обе они принадлежат либо одной и той же зоне (рис. 149, а), либо различным (рис. 149, б). В первом случае для возникновения близко расположенных орбит достаточно, чтобы поверхность Ферми имела перемычку. Тогда при значениях Н — Ну О, = Н), близких к критическому кр (при = кр траектория представляет собой восьмерку ), траектории незначительно удалены друг от друга, Де мало и вероятность пробоя велика. При этом переход электрона с одной траектории на другую сопровождается изменением направления движения (см. рис. 149, а). В силу этого вероятность пробоя с ростом магнитного поля стремитсялс 1/2 (предельно квантовый случай соответствует расщеплению электрона в точке максимального сближения). . [c.343]

Согласно описанной схеме работает станция подз.емной газификации угля в П0ДМОСКОВНО1М бассейне, дающая горючий газ теплотворной опособностью 900 ккал1м , используемый рядом заводов для энергетических щелей. [c.316]

Энергетический расчет следящих приводов (см. параграф 3.3) позволил определить оптимальное значение эффективной площади /э проходного сечения рабочей щели распределителя при основном режиме работы следящего привода. Теперь представляется возможным рассчитать диаметр золотника на основании принятой зависимости Д, = [х/, где .i — коэффициент расхода, / — геометрическая площадь проходного сечения. При работе следящего привода в режиме рд = onst [c.185]

В результате энергетического расчета для следящего привода системы рулевого управления автомобиля найдена начальная эффективная площадь /э. проходного сечения рабочей щели распределителя (см. параграф 3.3). Диаметр золотника дросселирующего распределителя механизма рулевого управления [c.185]

Многие консвдт тивные параметры РПУ (радиальный зазор о между вращающимся ротором я неподвижным статором, ширина щелей а и промежутков между ними Ьу радиус рабочей камеры радаус внешней поверхности ротора , толщина стенок ротора и статора а также скорость вращения ротора 0 существенно влияют на его шд-ромеханические и акустические характеристики. Кроме того, аЛфек-тивность применения устройства для интенсификации технологических процессов в значительной степени зависит от энергетических затрат. Однако, в научно-технической литературе практически нб приводятся обоснованные методы энергетического расчета и оптимального проектирования подобных РПУ аппаратов большой единичной мощности. [c.31]

В общем эти реакции контролируются тремя факторами 1) орбитальным взаимодействием, 2) кулоновским взаимодействием и 3) стерическими требованиями. В растворе существует четвертый фактор- сольватация . И хотя сольватация в рассматриваемых нами реакциях-главный фактор, для сходных реакций она, как правило, сравнительно постоянна. Стерические требования включают эффекты, которые влияют как на орбитальное, так и на кулоновское взаимодействие, и будут детальнее обсуждаться ниже. Пока же мы рассмотрим орбитальный контроль и зарядовый (ку-лоновский) контроль. Зарядовый контроль будет больше, когда между орбиталями донора и орбиталями акцептора энергетическая щель большая. В противоположность этому [c.46]

Пятичленные гетероциклические соединения пиррол и фуран имеют три связывающие тс-орбитали, аналогичные подобным орбиталям бензола и пиридина, а фуран, подобно пиридину, имеет несвязывающую орбиталь, центрированную на гетероатоме. В пирроле энергии высшей связывающей пары орбиталей близки, чего не наблюдается в фуране. Химия пиррола более похожа на химию бензола, чем химия фурана. Фуран (рис. 10.8) вступает в реакции циклоприсоединения (см. гл. 15) и в общем более склонен к реакциям присоединения, чем пиррол (рис. 10.9). Электроны на несвязывающей орбитали фурана очень прочно связаны, и фуран не является сильным основанием в противоположность пиридину, в котором энергетическая щель между высшими л-уровнями и несвязывающей орбиталью относительно мала. Пиридин - сильное основание. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология