Полимеризация карбонильных соединений и полимеризация с раскрытием цикла

Большинство полимеризационных макромолекул получают из олефиновых соединений типа а-олефинов и других винильных соединений. Полимеры, содержащие в основной цепи гетероатомы, например кислород или азот, могут быть получены либо в результате полимеризации карбонильных соединений, либо путем полимеризации гетероциклических соединений с раскрытием цикла. [c.9]

Положение изменилось, когда была осуществлена полимеризация по карбонильной связи, с раскрытием цикла, по нитриль-ной связи и т. д. В этих случаях (в отличие от полимеризации большинства винильных соединений) выбор термодинамически благоприятных условий имеет решающее значение. Не случайно, что работы по термодинамике полимеризации стали развиваться именно в последние 10— 15 лет. [c.65]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

К этому типу реакций относится полимеризация, протекающая в результате раскрытия ненасыщенных связей или циклов в различных мономерах. Наиболее полно исследованы ненасыщенные соединения — винильные производные и диеновые углеводороды. Циклические мономеры (окиси, лактоны и др.), а также соединения с ненасыщенными связями в функциональных группах, например карбонильные производные, стали предметом широкого изучения лишь в последнее время. [c.185]

В отличие от карбоцепных полимеров, которые могут быть получены как радикальной, так и ионной полимеризацией, гетероцепные полимеры получаются лишь ионной полимеризацией. Наиболее изучена ионная полимеризация карбонильных соединений и гетероциклов. Последние, за редким исключением, могут быть подвергнуты полимеризации как по катионному, так и по анионному механизму. Циклоацетали полимеризуются лишь по катионному механизму. Среди множества гетероциклов систематически изучена полимеризация с раскрытием циклов следующих классов соединений [c.249]