Полимеризация гетероциклических соединени

Анионная полимеризация гетероциклических соединений, а также некоторых виниловых мономеров с гетероциклическими или электронодонорными заместителями имеет ряд характерных особенностей, глав ыми из которых являются увеличение прочности ионных пар и участие фрагментов цепи в их сольватации. Поскольку изменение сольватации катиона является одной из движущих сил равновесий и элементарных кинетических стадий, входящих в процессы анионной полимеризации, указанные взаимодействия существенным образом влияют на протекание этих стадий в случае мономеров рассматриваемых групп. Учет взаимодействия активных центров с фрагментами собственной и других макромолекул, мономером, а также введенными в систему сольватирующими агентами необходим не только при построении теории процессов анионной полимеризации, но в особенности для управления их протеканием в условиях, используемых в практике, поскольку многие из рассмотренных мономеров являются исходными материалами в крупных полимерных производствах. [c.52]

Большинство полимеризационных макромолекул получают из олефиновых соединений типа а-олефинов и других винильных соединений. Полимеры, содержащие в основной цепи гетероатомы, например кислород или азот, могут быть получены либо в результате полимеризации карбонильных соединений, либо путем полимеризации гетероциклических соединений с раскрытием цикла. [c.9]

В. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.22]

Более удовлетворительная интерпретация этих данных получена при предположении, что активными центрами при полимеризации гетероциклических соединений могут одновременно быть ионы карбония и ионы оксония [Иржак В. И., Ениколопян Н. С., Высокомолек. соед. (в печати)]. Напряженность циклов и наличие соседнего с атомом углерода атома кислорода, стабилизирующего карбониевый ион, будет способствовать его образованию стерические препятствия будут также уменьшать возможность протекания реакции только через циклический оксоний-ион. [c.397]

Особенно важное значение эти расчеты приобретают при полимеризации гетероциклических соединений и комплексов, когда трудно заранее предсказать характер изменения энтальпии (АЯ) и энтропии (А5) системы. В этом случае необходим тщательный расчет вкладов процессов растворения, сжижения, конденсации, кристаллизации, комплексообразования мономеров и полимеров для того, чтобы обосновать выбранные условия реакции. [c.112]

Таким образом, было показано, что общий характер зависимости AG реакции полимеризации гетероциклических соединений от числа членов в цикле остается аналогичным такой же зависимости для цикланов, при условии, что радиус гетероатома и валентный угол по величине не слишком отличаются от соответствующих характеристик атома углерода. [c.196]

ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.66]

Книга посвящена вопросу, представляющему большой интерес для инженерно-технических и научных работников различных отраслей промышленности, связанных с разработкой и применением термостойких стеклопластиков. Рассматривается полимеризация гетероциклических соединений, позволяющая получать полимерные продукты самых различных классов — от чисто органических до чисто неорганических. Читатель знакомится с номенклатурой гетероциклических соединений, основами теории строения и термодинамики полимеризации гетероциклов, методами синтеза различных гетероциклических соединений. [c.4]

Смолл [148] занимался изучением влияния размеров цикла на теплоты, свободные энергии и энтропии полимеризации гетероциклических соединений, у которых гетероатомом является азот или кислород. Вследствие того что атомы углерода, азота и кислорода близки по величине и валентные углы почти одинаковы, замена атома углерода на любой из этих двух гетероатомов вызывает лишь незначительные изменения термодинамических свойств. Хотя для этих соединений известно незначительное количество данных о свободной энергии, все же имеются некоторые данные о теплотах их полимеризации часть этих данных приведена в табл. 26. [c.131]

Теплоты полимеризации гетероциклических соединений [c.132]

Полимеризация гетероциклических соединении [c.228]

Самым распространенным случаем гидролитической полимеризации является полимеризация гетероциклических соединений. Наиболее легко полимеризуются напряженные гетероциклы, разрыв которых с образованием линейного полимера является термодинамически выгодным. Поэтому большинство процессов полимеризации гетероциклов экзотермично. Примером такой ступенчатой [c.123]

Пример 349. Катионная полимеризация гетероциклического соединения проводится в присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора. Выве-дате уравнение зависимости степени превращения мономера от концентрации исходных веществ, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вьгчислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если /Ср = 0,11 л моль с , /С2 = 8,1 10 л-моль с [1]о = = 7,8- 10 моль-л , [2]о = 0,19 моль-л . Определите среднечисловые степени полимеризации, соответствующие указанным моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М, [c.117]

Техника дисперсионной полимеризации в органической среде нашла также применение в ряде случаев полимеризации гетероциклических соединений с раскрытием цикла при ионном инициировании. Сюда относится полимеризация простых циклических эфиров (эпоксиды, оксациклобутаны), сложных циклических эфиров (лактоны), циклических амидов (лактамы) и циклических анеталей (триоксан) [c.242]

К числу многих полимеризующихся гетероциклических и ге-тероцепных ненасыщенных соединений относятся альдегиды, ке-тоны, циклические эфиры, циклические тиоэфиры, циклические имины, сложные циклические эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы), циклические карбонаты, циклические уре-таны и циклические карбамиды. Полимеры циклических соединений обычно имеют такую же эмпирическую формулу, что и исходный циклический мономер. В некоторых случаях аналогичные полимеры могут быть получены также в результате реакций поликонденсации, но полимеризация гетероциклических соединений, протекающая с раскрытием цикла, имеет ряд преимуществ перед обычными реакциями поликонденсации [c.9]

Несмотря на указанные преимущества, полимеризация гетероциклических соединений не является безупречным методом получения новых полимеров. Не всегда легко найти подходящий, хорошо полимеризующийся циклический мономер или подобрать соответствующие условия полимеризации. Кроме того, при полимеризации с раскрытием цикла большую роль играет катализ иногда полимеризацию невозможно осуществить без подходящего катализатора. [c.11]

V Характерная особенность полимеризации гетероциклических соединений, в отличие от всех других реакций полимеризации, состоит в том, что превращение мономеров в полимер происходит без возникновения новых типов химических связей. Например, при полимеризации е-капролактама химическая связь в амидной группе —СО—NH — циклического мономера, разрушающаяся при присоединении молекулы мономера к растущей цепи, заменяется точно такой же связью в полимерной цепи. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология