Полимеризация циклов

Десять лет, прошедших с момента выхода в свет второго издания книги, отмечены дальнейшим развитием химии высокомолекулярных соединений. Изучены механизмы некоторых реакций синтеза полимеров, выявлены новые свойства и возможности уже известных полимеров, синтезирован ряд новых полимеров. Интенсивно развивалась химия карбоцепных полимеров, получаемых путем термического разложения органических полимеров. Замечательны успехи химии биологически активных полимеров — биополимеров. Все это нашло отражение в новом издании книги. Пересмотрены и дополнены новыми данными все разделы, посвященные методам синтеза полимеров особенно это коснулось ионной полимеризации, полимеризации, инициированной ион-радикалами и переносом электрона, и циклополимеризации. В главе Превращение циклов в линейные полимеры заново написан раздел Ионная полимеризация циклов . Новыми данными пополнен раздел Химические превращения полимеров . Значительно расширена последняя часть книги Краткие сведения об отдельных представителях высокомолекулярных соединений . Здесь особое внимание уделено термостойким полимерам, которые приобрели чрезвычайно важное техническое значение и химия которых особенно успешно развивалась и совершенствовалась. В этом издании значительно большее внимание по сравнению с предыдущим уделено успехам в синтезе биологически активных полимеров белков и нуклеиновых кислот. Из нового издания книги исключен раздел Основы физикохимии высокомолекулярных соединений , так как в настоящее время имеется ряд книг, специально посвященных этим вопросам. [c.10]

Кинетика и механизм реакции полимеризации циклов [c.129]

Анионная полимеризация циклов [c.117]

Ступенчатая полимеризация протекает в присутствии гидролитических агентов (воды, кислот, оснований) и поэтому часто называется гидролитической. Вещества, способствующие такому процессу, называются активаторами. Наибольщее значение имеет полимеризация циклов, отличающаяся тем, что в полимере не возникает химических связей иной природы, чем имеющиеся в исходном цикле, а изменяется лишь порядок расположения этих связей в синтезируемой макромолекуле. [c.260]

Полимеризацией циклов в твердой фазе получены также некоторые сополимеры, причем показано, что иногда сополимеризация протекает с более высокой скоростью, чем гомополимеризация тех же циклических соединений. [c.111]

Деполимеризация гетероцепных полимеров, состоящих из элементарных звеньев, способных к циклизации, приводит к образованию циклических мономеров по реакции, обратной реакции полимеризации циклов [c.111]

Полимеризация циклов сопровождается изменением только по рядка расположения связей, но характер связей в образовавшейся линейной молекуле остается таким же, как в исходном циклическом oo-i единении. В общем виде этот процесс может быть выражен схемой [c.139]

Эта реакция аналогична реакции полимеризации циклов и основана на расщеплении связи углерод — гетероатом активной функциональной группой. Наиболее вероятным механизмом протекания этой реакции является внутримолекулярное отщепление концевого элементарного звена с участием функциональной группы [c.111]

В отличие от других методов синтеза высокомолекулярных соединений при полимеризации циклов в общем случае (не учитывая особого типа связей в напряженных трехчленных циклах) электронная структура и число химических связей в системе не изменяются, а меняется лишь порядок их расположения. Так, если при полимеризации этиленимина [c.159]

Анионная полимеризация циклов протекает в присутствии щелочных металлов и их гидроокисей, алкоголятов, окислов металлов и ме-таллоорганических соединений. По анионному механизму полимеризуются а-окиси (окись этилена, пропилена), лактамы и лактоны, N-карб-оксиангидриды а-аминокислот. [c.117]

Возможность полимеризации циклов с точки зрения термодинамики определяется изменением свободной энергии при протекании этой реакции. Напряжение в трехчленных циклах обусловливает большую термодинамическую устойчивость полимера по сравнению с мономером, а тепловой эффект полимеризации (23 ккал/моль для этиленимина (18]) в силу сказанного может служить мерой этого напряжения. Таким образом, в отношении способности к полимеризации трехчленные циклы близки к двойной связи олефинов (теплота полимеризации 22,5 ккал/моль). [c.159]

Термодинамическая возможность полимеризации циклов, так же как и положение равновесия, достигаемое в процессе превращения циклов и линейных полимеров, определяется изменением изобарноизотермического потенциала при протекании этой реакции. [c.137]

Полимеризация циклов осуществима и тогда, когда она сама по себе не сопровождается уменьшением свободной энергии, при ус,ловии, что одновременно происходят другие процессы, для которых AF<0 при этом, если суммарное изменение свободной энергии меньше нуля, реакция становится термодинамически Возможной. [c.211]

В этом принципиальное отличие реакции полимеризации циклов от всех других процессов синтеза полимеров. [c.77]

Синтез таких полимеров осуществляют с помощью реакций полимеризации или поликонденсации. Выбор типа реакции зависит от строения и свойств исходных низкомолекулярных веществ — мономеров. Методом полимеризации получают главным образом полимеры, используемые в производстве карбо-цепных волокон, в основной цепи которых содержатся только атомы углерода. Реакции поликонденсации и полимеризации циклов широко применяют при синтезе полимеров для гетеро-цепных волокон. Макромолекулы этих полимеров содержат в основной цепи помимо атомов углерода и другие элементы, например атомы кислорода и азота. [c.26]

Кроме этого направления, в рассматриваемый период получили большое развитие процессы синтеза полимеров путем полимеризации циклов. Можно сказать без преувеличения, что в настоящее время показана возможность полимеризации почти всех гетероциклических соединений, включая и металлсодержащие циклы. [c.26]

Активаторами процесса полимеризации циклов является вода и кислоты. Полимеризация циклов протекает также в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса (ВРз, РеС1з, Т1Си), щелочных металлов, гидроокисей, солей, алкоголятов и др. [c.129]

К ступенчатой полимеризации относится и полимеризация циклов, например полимеризация лактамов е-ами-нокислот. Активаторами полимеризации циклов являются вода, некоторые органические кислоты, металлический натрий и др. [c.372]

Полифосфинаты металлов синтезируют также окислит, декарбонилированием карбонилов металлов, пиролизом комплексных солей металлов с фосфиновыми к-тами, а К. п. с элементоорг. осн. цепями - поликонденсацией, полирекомбинацией, полимеризацией циклов и методом полимераналогичных превращений. [c.466]

Полимеризация цикло- Прочность при разрыве В резинотехниче-снлоксанов в присутст- для резин с активными ской, фармацевти-вии катализаторов наполнителями 5,6— ческой, медицин- [c.343]

Катализаторы также способствуют переходу циклических структур в полимер подобно Toiyiy, как это происходит при полимеризации циклов (с. 215). Поскольку катализатор не влияет на положение равновесия, добавление его не может отражаться на равновесной молекулярной массе полимера. Вместе с тем катализатор, благоприятствуя побочным реакциям (например, образованию неактивных солей), может влиять на размер макромолекулы. [c.64]

Своеобразным методом получения полимеров, напоминающим полимеризацию циклов и поликонденсацию (выделяется побочный продукт С0-2, реакция протекает только по схеме M -f М-> является синтез полипептидов из смешанных ангидридов а-аминокислот и угольной кислоты [И] (N-карбоксиангидриды Лёйхса). [c.221]

Ряд полимеров, получаемых полимеризацией циклов, имеет больгиое практическое применение. К их числу относятся поли-е-капронамид, сило-ксановые полимеры, полимеры окиси этилена и окиси пропилена, полимеры тетрагидрофураиа и др. [c.78]

Метод полимеризации циклов оказ ался пригодным и для получения координационных полимеров. В этом случае сначала получают гетероциклы, содержащие бериллий, которые затем при нагревании в расплавленном состоянии дают высокомолекулярные координационные полиглеры, путем полпмеризации, по реакции [421] [c.87]

Таким образом, в некоторых случаях полимер может быть практически полностью переведен в циклическое состояние. Из формул (24), (25) и (26) можно найти параметры распределения среднечисловую и средневесовую степени полимеризации. Для циклических молекул при достаточно большом Мо/по и малом е средняя степень полимеризации циклов близка к 3 т. Например, при е = 10 иМо/ио = 1,5 или при е = 10 и А/ио = 6 средняя степень полимеризации циклов Рп 2,8 т. При тех ке условиях отношение ж 7 это отношение увеличивается с ростом N [c.449]

Основные научные работы посвящены химии и технологии полимеров. Созда.ч (1946—1948) научные основы получения и переработки пенопластов Разработал (1948— 1952) оригинальные способы получения олигомеров с полимеризаци-онноспособными группами — конденсационную теломеризацию, метод регулируемой полимеризации циклов и др. синтезировал олиго-эфиракрилаты, олигокарбонатакри-латы, олигоуретанакрилаты и др., нашедшие широкое применение в промышленности. Разработал [c.52]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.162 , c.179 , c.182 , c.184 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.78 , c.84 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.23 , c.57 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.78 , c.84 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.69 , c.202 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.51 , c.137 , c.329 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология