Термодинамика полимеризации

Для большинства Ц. м. энтальпийный и энтропийный вклады в изменение свободной энергии при полимеризации (см. Термодинамика полимеризации) сравнимы друг с другом. Поэтому предельные темп-ры полимеризации циклов достаточно низки (см. таблицу) и необходимо учитывать равновесный характер процесса. Исключение — трехчленные циклы, для к-рых энтальпийный вклад больше энтропийного. [c.441]

ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА [c.70]

Предмет изучения термодинамики полимеризации (П.) — изменение энергии реакционной системы, обусловленное превращением мономера в полимер. Термо- [c.303]

Термодинамика полимеризации. Нек-рые данные по термодинамике полимеризации А. приведены в табл. 2. [c.49]

Как правило, мономеры представляют собой вполне устойчивые вещества самопроизвольная П.— редкое исключение. Поэтому способность данного мономера к П., наряду с термодинамич. факторами (условие убыли свободной энергии — см. Термодинамика полимеризации), определяется также и кинетическими, т. е. наличием подходящего катализатора, выбором условий и т. д. Эти две группы факторов далеко не всегда взаимосвязаны. Напр., этилен из числа винильных соединений имеет наибольшую теплоту П. и, следовательно, находится в наиболее благоприятных термодинамич. условиях (изменение энтропии при П. большинства винильных мономеров почти одинаково), однако до открытия Циглера — Натта катализаторов он считался весьма инертным мономером, малоактивным в радикальной и неактивным в ионной П. В то же время изобутилен, теплота П. к-рого вдвое меньше, полимеризуется с почти взрывной скоростью даже при —180 °С. [c.441]

Каждый из элементарных актов, в свою очередь, м. б. простой реакцией или состоять из нескольких простых реакций. Химизм элементарных актов в конкретной полимеризационной системе определяется природой ее компонентов и условиями проведения процесса. Инициирование и обрыв цепи в реальных системах, как правило, проходят в условиях, далеких от равновесных, и могут считаться практически необратимыми. Рост цепи, а также межцепной обмен при передаче цепи на полимер с разрывом (см. Передача цепи) обратимы и могут достигать равновесия в реальных условиях (см. также Термодинамика полимеризации). [c.479]

Термодинамика полимеризации. Значения энтальпии и энтропии полимеризации для различных циклических мономеров приведены в табл. 7.3 [32—34]. Одни из этих данных представляют собой экспериментально определенные величины другие [c.436]

Напряженность циклов Термодинамика полимеризации [c.328]

На основе данных о термодинамике полимеризации циклопарафинов Танака предложил корреляционное уравнение для расчета АОр циклов, считая его справедливым и для а-окисей [c.329]

ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ РЯДА КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО КАЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ ДАННЫМ В ОБЛАСТИ 0-500 К [c.15]

Если предельные томи-ры полимеризации (см. Термодинамика полимеризации) одного или обоих соиоли-меризующихся мономеров близки к темн-ре С., то иоследняя может сопровождаться деполимеризацией. При этом состав сополимера не подчиняется ур-нию (1) и, кроме того, зависит от темп-ры опыта и концентрации мономеров. Существуют ур-ния состава сополимера, выведенные с учетом склонности к деполимеризации как одного, так и обоих мономеров, однако практич. применение ур-ний, относящихся к последнему случаю, затруднено. [c.224]

Поэтому в равновесии с активными центрами всегда остается нек-рое количество мономера. Равновесная концентрация мономера определяется термодинамич. характеристиками полимеризующейся системы и поэтому не зависит от механизма процесса (подробнее см. Термодинамика полимеризации). [c.442]

Термодинамические характеристики полимеризации (АС, АН, А8) имеют большое значение для понимания влияния структуры мономера па процесс полимеризации. Далее, зная АН, можно путем подбора соответствующего теплового режима процесса поддерживать на заданном уровне Н и и получать полимер желаемого молекулярного веса. Величины АС, АН и Дб" в полимеризации представляют собой разность свободных энергий, энтальпий и энтропий соответственно одного моля мономера и одного моля повторяющихся звеньев в молекуле полимера. Термодинамика полимеризации определяется только стадией роста, так как стадии ипициирования и обрыва цепи являются единичными актами, тогда как на стадии роста цепи идет большое число реакций присоединения. [c.226]

Вопрос о направлении реакции в сторону образования линейных высокомолекулярных или низкомолекулярных циклич. продуктов непосредственно связан с термодинамикой полимеризации циклов (см. Иолглмершация). Соотношение [c.78]

Термодинамика полимеризации ряда кислородсодержащих циклических соединений по калориметрическим данным в области О—500 К. Лебедев Б. В., Евстропов А. А., Кипарисова Е. Г. — Физ.-хим. основы синтеза и нереработки полимерен . Межвуз. сб. Горький, 1978, с. 15—19. [c.120]

Смотреть страницы где упоминается термин Термодинамика полимеризации: [c.199] [c.325] [c.325] [c.661] [c.443] [c.303] [c.303] [c.305] [c.307] [c.13] [c.303] [c.303] [c.305] [c.306] [c.307] [c.265] [c.226] [c.227] [c.134] [c.28] [c.117]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.211 , c.231 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.335 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.0 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.335 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.107 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.40 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.0 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.0 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.9 , c.21 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.2 , c.231 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология