Бутилциклогексанон

Несколько конформаций, в том числе и в виде ванны, зафиксированы для 4-окси-З-грег-бутилЦиклогексанона [66] [c.357]

Поскольку бутильная группа в 4-трет-бутилциклогексаноне преимущественно находится в экваториальном положении, то этот кетон можно использовать для изучения влияния размеров реагента на соотношение стереоизомеров в продукте реакции. [c.193]

Родан-4-трет-бутилциклогексанон [c.409]

Оксиметилирование кетонов [1]. Кетоны можно превратить в сс-оксиметильные производные в две стадии ацилированием с помощью М.к.э.э. и последующим восстановлением гидридом алюминия. Эта последовательность реакций иллюстрируется на примере превращения 4-трет-бутилциклогексанона (1) в 2-окси-метил-4-грег-бутилциклогексанон (3) [c.349]

Получают нагреванием 4-трет-бутилциклогексанона с этиленгликолем в присутствии катиона с азеотропной отгонкой образующейся воды [198]. [c.179]

На примере восстановления комплексными гидридами удобно показать также возможности управления и другим важнейшим параметром селективности, а именно стереоселективностью восстановления. Как мы уже упоминали в начале этой главы, восстановление 4-трет-бутилциклогексанона (160) может приво1штъ к образованию смеси двух изомерных спиртов, 161 и 162 (схема 2.69). Если к качестве реагента для восстановления использовать ЫаВН4, то основным продуктом является термодинамически болсс стабильный транс-изомер 161 (схема 2.75). Если, однако, проводить восстановление с помощью гидридного реагента, содержащего объемистые группы, как, например, иВН(в/ио/)-Ви)з, то селективность реакции меняется на обратную и основным продуктом оказьшается час-изомер 162 [231]. Наблюдаемая зависимость, как полагают, обусловлена тем, что наличие в субстрате 160 двух аксиальных водо-родов при С-3 и С-5 эффективно блокирует подход объемистого реагента ЫВН(в/по/ -Ви)з к карбонильной группе сверху от плоскости цикла, но в су- [c.168]

Для получения аксиального спирта подходящими оказываются не алюмогидрид лития или борогидрид натрия, а более селективные восстановители. Широкое распространение в последнее время находит три(вто/ -бутил)борогидрид лития. Этот реагент восстанавливает 4-трет-бутилциклогексанон до аксиального спирта с 96 %-ным выходом. Получить экваториальный спирт из пространственно затрудненного циклогексанона сложнее, но здесь оказалось полезным наблюдение, что смесь аксиального и экваториального спиртов, полученную восстановлением Ь1А1Н4 или КаВН4, можно превратить в экваториальный спирт, выдержав ее со скелетным никелевым катализатором [c.133]

Карбоксилирование алкиллитийгалогенида, полученного из гем-дигалогензамещенного, приводит-к образованию оксикислоты (пример в. ). Аналогичное взаимодействие симметричного дихлорэтилена приводит к образованию дихлоракриловой кислоты (пример в.7). На олефины можно действовать амилнатрием, а затем двуокисью углерода, что приводит к образованию, р,у-ненасыщенных кислот (пример в.5). Такие кетоны, как 4-/п/ ет-бутилциклогексанон, можно карбоксилировать с образованием р-кетокислот действием три-фенилметилкалия и сухого льда (пример в.10) однако наиболее распространенным реагентом для получения кислот, склонных к декарбоксилированию, является метилкарбонат магния в этом с ту-чае обратной реакции препятствует образование хелата [41 (см. также пример в.5) [c.256]

При восстановлении 4-тре7ге-бутилциклогексанона образуется гораздо больше трансЛ-трет-бутилциклогексявола, чем его г ис-изомера. В данном случае и кинетически, и термодинамически реакция приводит к одному и тому же продукту, но и здесь имеет место кинетический контроль, т. е. реакция идет через переходное состояние с наименьшей энергией. [c.32]

Вторичные спирты, например 4-трет-бутилциклогексанол, при действии С5504р дает только 4-треш-бутилциклогексанон. В то же время фенолы подвергаются фторированию по бензольному кольцу. Так, [c.184]

Восстановление кетонов. Уилер и Матеос [11] показали, что при восстановлении 3-холестапона смешанным гидридом в качестве основного продукта получается чистый холестенол-3( с экваториальной гидроксильной Группой, тогда как при восстановлении одним 1.1А1Н.1 образуется смесь 3( - и За-эпимеров в соотношении приблизительно 9 1. Илиел и сотр. [12, 13] ири попытках получить чистый транс-4-трет-бутняциклогексанол (4) показали, что восстановление 4-трет-бутилциклогексанона (I) смешанным гидридом при обычных условиях кинетического контроля дает транс- и ис-спирты [c.181]

Недавно опубликована [1] методика восстановления А-трет-бутилциклогексанона в аксиальный спирт цис-А-трет-бутялпякло-гексанол (V, 223, ссылка 1). [c.134]

Дегидрохлорирование 2 Хлор-5-трет-бутилциклогексанона (1) (хлор аксиальный или экваториальный) иод действием смеси карбоната и хлорида лития (метод Жоли и Варнана II, 199— 202) приводит к образованию только 5-трег-бутилциклогексен-2- [c.301]

Как отмечалось ранее (IV, 134), при восстановлении А-трет-бутилциклогексанона в г г/с-4-тр< - г/г-бутилЦ11Клогексанол Илиел и Дойль использовали трихлорид иридия. Однако этот реагент долгое время не был доступен в новой методике iU в качестве катали- [c.222]

Для восстановления 4-трет-бутилциклогексанона до соответствующего г с-спирта Илиел и Дойль I2l использовали трихлорид иридия и вначале получили хорошие резулг таты (см. IV, 134)-. Однако позднее Илиел 131 отмечал, что из-за непостоянной растворимости продажного трихлорида иридия в НС1 эта методика не всегда воспроизводима . Затем он обнаружил, что трихлорид иридия можно с успехом заменить тетрахлоридом, Эту новую методику см. в разделе Иридия тетрахлорид (т. V, стр. 222). [c.516]

Возможность разрыва двух различных углерод-углеродных связей при гомолитнческом разложении гидроперекисей декалина была исследована Холмквистом с сотрудниками Оба направления приводят к образованию кетонов, а при дальнейшем окислении —к кислотам. Однако преобладание в продуктах реакции 2-н-бутилциклогексанона показывает, что преимуще-ственным является направление А [c.84]

Объем реагента - поставщика гидрид-иона - также может существенно влиять на направление реакции Так, восстановление 4-/и/>е/и-бутилциклогексанона тетрагидридоалюминатом лития и е -о триалкилоксипроизводным приводит к различным результатам меньший по объему Ь1А1Н4 поставляет гидрид-ион преиму- [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология