Стереоселективность восстановления

Рис. 3-7. Стереоселективное восстановление имина и реакция Лейкарта.

Каталитическое гидрирование моноксида углерода над катализаторами на основе Сг—2п или Си служит основным путем получения метанола, а гидрирование альдегидов и сложных эфиров лежит в основе многих других промышленных процессов (см. табл. 4.1.1). В лабораторной практике восстановление простых альдегидов и кетонов проходит гладко и эффективно, однако его применение в значительной степени ограничено обычно гораздо большей легкостью гидрирования кратных алкеновых и алкиновых связей, необходимостью исключить гидрогенолиз бензильных производных и переменной стереоселективностью восстановления алициклических кетонов. Типичные примеры гетерогенного восстановления представлены уравнениями (40) — (42), тогда как в уравнении (43) приведен исключительный случай, когда карбониль--ная группа селективно восстанавливается в присутствии двойной связи. Ни один из методов гомогенного гидрирования, основанных главным образом на органофосфннродержащих комплексах родия, иридия или рутения, до сих пор не нашел устойчивого применения главное приложение его находится, очевидно, в области асимметрического гидрирования (см. разд. 4.1.1.3). [c.37]

Удается решить вопрос стереоселективности восстановления в химии стероидов и других сложных природных соединений с регулярной структурой. [c.133]

Абсолютная стереоселективность восстановления наблюдалась только при использовании в качестве субстрата ацетальдегида, однако и для других карбонильных соединений и (в обратной реакции) спиртов эта селективность была высокой [15]. [c.587]

Стереоселективность восстановления кетонов возрастает в присутствии избытка трет-бутилата алюминия [3292]. [c.270]

Таким образом, комплексные гидриды металлов обладают широким диапазоном действия. Благодаря этому неодинаковые функциональные группы можно восстанавливать с разной скоростью, что позволяет выбрать реагент, а также растворитель и условия реакции так, чтобы достичь желаемой хемоселективности, а часто и стереоселективности восстановления. Выбор подходящего комплексного гидрида металла можно сделать на основании данных табл. 2.2. [c.115]

Одно из возможных объяснений стереоселективного восстановления состоит в том, ЧТО молекулы алкалоида адсорбируются на поверхности электрода, создавая асимметричную среду, в которой протекает процесс восстановления. [c.94]

Шикк [120, 999] сообщил, что стереоселективность восстановления кетонов, приведенных ниже, в условиях межфазного катализа и в гомогенной метанольной среде различна. [c.372]

На примере восстановления комплексными гидридами удобно показать также возможности управления и другим важнейшим параметром селективности, а именно стереоселективностью восстановления. Как мы уже упоминали в начале этой главы, восстановление 4-трет-бутилциклогексанона (160) может приво1штъ к образованию смеси двух изомерных спиртов, 161 и 162 (схема 2.69). Если к качестве реагента для восстановления использовать ЫаВН4, то основным продуктом является термодинамически болсс стабильный транс-изомер 161 (схема 2.75). Если, однако, проводить восстановление с помощью гидридного реагента, содержащего объемистые группы, как, например, иВН(в/ио/)-Ви)з, то селективность реакции меняется на обратную и основным продуктом оказьшается час-изомер 162 [231]. Наблюдаемая зависимость, как полагают, обусловлена тем, что наличие в субстрате 160 двух аксиальных водо-родов при С-3 и С-5 эффективно блокирует подход объемистого реагента ЫВН(в/по/ -Ви)з к карбонильной группе сверху от плоскости цикла, но в су- [c.168]

Для стереоселективного восстановления алленов был использован также катализатор Уилкинсона при этом нонадиен-1,2 превращается в цис-нонен-2 (66%) [139]. [c.256]

Стереоселективное восстановление. Л. а. в эфире восстанавливает кетон бицикло-[4,3,1] декатриен-2,4,8-он-7 (I) до пространственно менее затрудненного спирта эяс)о-7-оксибицикло- [c.282]

Стереоселективное восстановление 4-арилпроизводных эфира Ганча триэтилсиланом в трифторуксусной кислоте протекает через стадию образования катиона 3,4-дигидропиридиния [20]. [c.107]

Избирательное гидрирование 1,4-полииновых систем. Для избирательного и стереоселективного восстановления тройных связей в цис-этиленовые применяют катализатор Линдлара — Р(1/СаС0з, отравлен- [c.210]

Изучена стереоселективность восстановления ряда стероидных кетонов под действием изопропилатов лития, натрия и калия, различных гидридов металлов [95], щелочных металлов в аммиаке в качестве восстанавливающих агентов [91] и под действием комплекса трифенилфосфит-хлориридиевая кислота [100]. [c.160]

Кажется противоречивым то, что степень стереоселективности восстановления этилизопропилкетона равна 62%, тогда как для метил-трет-бутилкетона она достигает лишь 12—30%. Очевидно, что следует продолжить изучение влияния условий эксперимента в этой системе. [c.258]

Описано стереоселективное восстановление атома брома в ifu -положении к карбоксигруппе в 1-метил-1-карбокси-2,2-дибромциклопропане [79] (см., однако, [991]). [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Стереоселективность восстановления: [c.110] [c.131] [c.57] [c.395] [c.266] [c.266] [c.282] [c.519] [c.286] [c.353] [c.383] [c.428] [c.353] [c.383] [c.428] [c.83] [c.270] [c.144] [c.148] [c.150] [c.251] [c.415] [c.162] [c.163] [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология