ДАБЦО

ДИАЗАБИЦИКЛО-[2,2,2]-ОКТАН (ДАБЦО) (III, 458 V, 89—90). [c.107]

Бензиллитий. Реакции бензилгалогенидов с металлическим литием или с алкиллитиевыми соединениями дают даже в оптимальных условиях очень низкие выходы бензиллития. Хотя разработаны и другие пути получения бензиллития [32], наиболее привлекательным остается метод металлирования толуола. Эта реакция в случае н-бутиллития даже в ТГФ протекает в небольшой степени, но является быстрой и почти количественной в присутствии ТМЭДА или ДАБЦО [33, 34]. [c.47]

ДАБЦО — 1,4 Диазабицикло-[2,2,2]-октан [c.8]

Триазолы (1) и (2) легко изомеризуются в (3) под действием 1,4-диазабицикло-[2,2,2]-октана (ДАБЦО) (V, 89—90). [c.582]

Дезалкилирование четвертичных аммониевых солей [1]. Обработка четвертичной аммониевой соли (1 жмоль) ДАБЦО (2 ммоля) в кипящем этаноле или ДМФА приводит к отщеплению третичного амнна с выходом 50—90% [c.107]

Тем не менее степень ассоциации зависит от природы растворителя. Как правило, она понижается в растворителях эфирного типа. Например, бутиллитий в бензоле гексамерен, в эфире - тетрамерен, а в ТГФ - димерен. Это связано с характерной способностью литийорганических соединений координироваться с молекулами, которые являются донорами электронов. Поэтому не удивительно, что степень ассоциации еще более эффективно, чем простые эфиры, снижают третичные амины, из которых часто используют тетраметилдиаминоэтан (ТМЭДА) и 1,4-диазобицикло-7,2,2]октан (ДАБЦО) [c.222]

Удалось даже выделить твердые комплексы, имеющие определенную стехиометрию МеЬ1 и Е120 состава 1 1, ВиЫ и ТМЭДА 1 1, ВиЫ и ДАБЦО 4 1, РЬЫ и ДАБЦО 4 1. Помимо комплексов с эфирами и аминами литийорганические соединения образуют также комплексы с галогенидами и алкоксидами металлов. Последнее обстоятельство важно потому, что эти вещества часто присутствуют в растворах литийорганических соединений и влияют на их реакционную способность. Так, одна или две молекулы бромида лития могут замещать молекулу метиллития в тетрамере, а с фениллитием бромид лития образует комплекс состава 1 1, возможно, замещая одну молекулу в его димере. [c.223]

Особый интерес реакция металлирования представляет для получения литийарилов. Ароматические углеводороды обычно являются более сильными кислотами, чем алифатические (у бензола рКа 43), поэтому доступный бутиллитий оказывается подходящим реагентом для синтеза литийарилов. Однако реакция самого бензола протекает очень медленно, и для ее ускорения используют ТМЭДА или ДАБЦО, а также трет-бутоксид калия, превращающий литийорганический реагент в более реакционноспособное соединение калия [c.229]

Раствор ТМЭДА (1,16 г, 0,01 моль) или ДАБЦО (1,12 г, 0,01 моль) в сухом толуоле (30 мл) помещают в колбу, заполненную инертным газом, снабженную специальной пробкой и мешалкой. н-Бутиллитий (-1,5 М в гексане, 0,01 моль) добавляют шприцем, и смесь перемешивают при 80 С 30 мин. Комплекс бензиллитий - ДАБЦО выделяют в виде ярко-желтых игл. [c.47]

Влияние строения литийорганических соединений в растворах на их реакционную способность не всегда однозначно, но обычно для каждого типа литийорганического соединения реакционная способность тем выше, чем меньше степень их ассоциации. Влияние растворителей чрезвычайно важно обычно электронодонорные растворители (а также добавки электронодо-иорных реагентов) увеличивают реакционную способность литий-органических соединений за счег понижения степени ассоциации и увеличения карбаииоиного характера соединения вследствие образования сольватированного катиона лития [5]. Бидентатные лиганды, такие, как N,N,N, N -тeтpaмeтилэтилeндиaмин (ТМЭДА) или 1,4-диазабицикло[2.2.2] октан (ДАБЦО), могут влиять на реакционную способность литийорганических соединений, в частности особенно сильно при металлировании [3] (см. разд. 15.1.1.2). [c.8]

Металлирование. Реакцией тиоанизола, н-бутилбромида, лития и ДАБЦО в ТГФ при О Кори и Сибах [21 получили фенилтиометил-литий с 97%-иым выходом [c.89]

Тушение сииглетного кислорода Юа осуществляется под действием ДАБЦО и других третичных алифатических аминов 7. [c.90]

Ван Ренен [.3] применил видоизмененную методику Брэкмена для окисления разветвленных альдегидов до кетонов. Катализатором служил комплекс ацетата меди(П) с 2,2 -дипиридилом или 1,10-фенантролином, в качестве основания использовали 1,4-диазабицик-ло-[2,2,21-октан (ДАБЦО) (V, 89—90). в качестве растворителя — ДМФА. В этих условиях З-кетобиснор-Д -холеналь-22 (1) окисляется до прогестерона (2) с выходом 90%. Было найдено, что ДАБЦО [c.159]

ДИАЗАБИЦИКЛО-[2,2,2]-ОКТАН (ДАБЦО) (иногда реагент называют триэтилендиаминоы) (1П, 458). Мол. вес 112,18, т. пл. [c.89]

Известно [6], что этилeн-бг i -(изoциaнaт) образует с высоким выходом 1-замещенные имидазолидопы-2 с соединениями, содержащими активный водород, причем реакционная способность последних уменьшается в ряду К2К Н>КК Н2>КОН>К5Н. В последнем случае для еакции необходим катализатор — ДАБЦО триэтилендиамин ) [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология