Метил литий реакционная способность

Растворитель может оказывать очень сильное влияние на константы скорости реакций между ионами и органическими молекулами, будь то нуклеофилы или основания. Например,, при переходе от воды к ацетону константа скорости второго порядка реакции между хлорид-ионом и метилиодидом возрастает приблизительно в 10 раз. Другой пример — рацемизация оптически активного 2-метил-З-фенилпропионитрила под действием метоксид-иона. Скорость этой реакции в диметилсульфоксиде в 10 раз больше, чем в метаноле [8]. Эти эффекты ускорения могут быть отчасти обусловлены влиянием диэлектрической проницаемости среды, однако в основном они определяются специфическим действием растворителя. Как указывалось выше, наибольшие различия замечены между протонными и апротонными растворителями. Переход от протонного растворителя к апротонному может приводить к последствиям двоякого рода с одной стороны, к смещению равновесия между ионными парами и свободными ионами, а с другой — к изменению специфической сольватации ионов, которая обычно является более сильной в среде протонного растворителя. Важнуку роль процесса ассоциации ионов в определении кажущейся нуклеофильности можно проиллюстрировать на примере галогенидов лития и тетра- -бутиламмония. В реакции с -бутил-п-бромбензолсульфонатом в ацетоновом растворе эти соли соотносятся по реакционной способности следующим образом (все соли берутся в концентрации 0,04 моль/л) [c.49]

Аргон обычно используется в тех случаях, когда азот нежелателен из-за его реакционной способности, например в реакциях с применением лития может образоваться нитрид лития. Аргон рекомендуется применять прн реакциях активных метал.тов, требующих нагревания. Поскольку аргон тяжелее воздуха, он очень эффект1гвен для заполнения систем прн подаче в систему аргон заполняет ее снизу, вытесняя воздух в верхнюю часть. [c.187]

Все без исключения арильные эфиры сульфокислот реагируют с алюмотидридом лития в соответствии со схемой (б). Алкильные эфиры сульфокислот не всегда дают нормальные продукты восстановления (реакция а) и могут, в известных случаях, подвергнуться восстановлению по уравнению (б) [197, 702, 703, 832, 840, 841, 1111, 1279, 1379, 1402, 1704, 1728]. Такое течение реакции гидрогенолиза было объяснено влиянием пространственных факторов [1728]. Это особенно часто наблюдалось в реакциях эфиров сульфокислот и вторичных спиртов в ряду сахаров, которые к тому же восстанавливаются труднее, чем эфиры сульфокислот и первичных спиртов [832, 702, 703, 841, 1379, 1402, 1704]. Это различие в реакционной способности было использовано для селективного восстановления дисульфонатов [702, 703, 1704]. При соответствующих условиях процесс восстановления метил-4,6-дитозил-2,3-ангидро-а-В-аллозида (XIX) (тозил-/г-толуолсульфонил) [c.152]

Похожий эффект наблюдается в алкилах металлов. Так, алкилы натрия и более тяжелых щелочных металлов — бесцветные, нелетучие твердые тела они нерастворимы в бензоле и бурно реагируют -с воздухом. Эти свойства указывают на ионный характер структуры причем высокая реакционная способность связана с. локализацией отрицательного заряда только на атоме углерода. Однако алкилы лития значительно менее реакционноспособны. Они за исключением метила лития) растворяются в углеводородных р-астворителях и ассоциируются в тетрамеры и гексамеры. Рентгеновское изучение показало, что алкильные группы образуют мостики между двумя или более атомами лития при этом связь не является ни ионной, ни ковалентной. Лучше всего она может быть описана с помощью делокализованных молекулярнц х о-орбиталей того же типа, что в диборане ВгНб и триметилалюминии А12(СНз)б. которые будут подробно обсуждены в гл. 13. [c.144]

Исходя из данных, приведенных в разделе II.Б. 1 о генерации дегидропиридинов, и из известных сведений о влиянии заместителей на образование дегидробензолов, может быть предсказано поведение многих производных галогенпиридинов в реакциях с основаниями. Однако были установлены и некоторые исключения. В качестве иллюстрации мы рассмотрим реакционную способность ЭТОКСИ-, метил- и аминопроизводных бромпиридинов по отношению к амиду калия, поскольку ход этой реакции известен почти для всего набора изомеров (табл. 18). Реакции дибромпи-ридинов с амидом калия рассмотрены на стр. 224 в сопоставлении с реакциями этих соединений с пиперидидом лития. [c.219]

Литий-. г-карборапы так же, как и литий-о-карбораиы, вступают в реакцию с а-эпокисями с образованием вторичных спиртов, по. W-карборанильные производные обладают гораздо меньшей реакционной способностью [433]. Эпи.хлоргидрии взаимодействует с 1-метил-7-литий-.1г-карбо аном, образуя только эпокись [433] в отличие от о-карборанильного аналога, который дает как эпокись, так и дикарбораниловый спирт (разд. 6-6). [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология