Возможности и ограничения методов МО ЛКАО

V. 5. ВОЗМОЖНОСТИ и ОГРАНИЧЕНИЯ МЕТОДОВ МО ЛКАО Расчеты электронного строения координационных систем [c.168]

III. 5. ВОЗМОЖНОСТИ и ОГРАНИЧЕНИЯ МЕТОДА МО ЛКАО В ПРИМЕНЕНИИ К КООРДИНАЦИОННЫМ СОЕДИНЕНИЯМ СРАВНЕНИЕ С ТЕОРИЕЙ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛЯ [c.87]

III. 5. Возможности и ограничения метода МО ЛКАО в применении к ко [c.310]

Положение полос поглощения и их интенсивность могут быть оценены на основании приближенных методов вычисления электронного строения молекул. Так, в предположении отсутствия а, я-взаимодействия я-электронная структура молекул, содержащих кратные связи, может быть определена простым методом молекулярных орбиталей (ЛКАО МО), который, несмотря на ограниченность возможностей его применения, дает качественную картину расположения электронных уровней молекул и вероятности переходов между ними [41—43]. [c.47]

Исследуем волновую функцию с ограниченным базисом с помощью анализа заселенностей в методе ЛКАО-МО [9]. В этом методе вместо АО возникают члены (АО) и (АО) — (АО"). Члены первого тина связаны с атомными заселенностями и характеризуют время, которое электронная пара проводит вблизи данного ядра. Члены второго типа включают два центра (АО) и (АО ) они являются мерой заселенности областей перекрывания и характеризуют время, которое электроны проводят в области химической связи. Сумма атомных заселенностей и заселенностей областей нерекрывания (последнюю условно распределяют между атомами по Малликену [9]) для данной АО дает эффективную атомную заселенность эта величина показывает, как электроны распределяются между атомами, и учитывает заселенности областей перекрывания и взаимодействия электронов, находящихся на различных центрах. Таким образом, для вычисления молекулярной корреляционной энергии мы получаем возможность использовать значения атомных парных корреляционных энергий вводя их как коэффициенты перед заселенностями. [c.98]

Действительно, расчеты, произведенные по методу ЛКАО-МО Хюккеля [7], показали, что азот имеет более отрицательный общий заряд, чем бор. Простой метод указывает, что в л-системе от N к В переносится 0,23 электрона, в а-системе перенос происходит в обратном направлении таким образом, общий перенос заряда от бора к азоту составляет 0,28 электрона. Естественно, что расчеты по методу МО в приближении ЛКАО не дают абсолютно точной картины, хотя качественно они правильны. Однако на основании этой теоретической обработки можно сделать ряд выводов. Например, расчеты указывают на существование барьера внутреннего вращения (порядка 10 ккал/моль). На основании экспериментальных данных Ниденцу и Даусон [8] указали на возможность этого явления. Несколько позже исследования аминоборанов методом ядерного магнитного резонанса подтвердили предположение об ограниченном вращении [9—13], но, как было показано [14], данных только ЯЛ" недостаточно для однозначного доказательства существования ограниченного вращения. [c.82]

Во втором издании добавлены разделы, излагающие свойства /-электронов и расщепление соответствующих им термов з кристаллических полях расширено описание методов МО ЛКАО с анализом их возможностей и ограничений и кратким обзором конкретных результа- тов приведен новый метод расчета электронного строения многоатом- [c.2]

Второе издание монографии существенно переработано и значительно дополнено. Добавлены разделы, иллюстрирующие свойства /-электронов и расщепление соответствующих им термов в кристаллических полях расширено изложение методов МО ЛКАО с анализом их возможностей и ограничений и кратким обзором конкретных результатов описан новый метод расчета электронного строения — Хс -метод Слэтера — Джонсона дополнепы и заново написаны глава об электронно-колебательных взаимодействиях и эффекте Яна-Теллера и разделы по фотоэлектронной спектроскопии, кристаллохимии и механизмам химических реакций. В книге учтена непрерывно возрастающая квалификация читателя, позволившая, в частности, несколько изменить общий план изложения и не выносить вопросы математического обоснования б отдельную часть. [c.3]