Термодинамика методы изложения

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). Наряду с изложением теоретических основ методов, значительное внимание уделено практическому их применению. В книге рассматриваются также характерные особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. Во 2-е издание книги (1-ое вышло в 1970 г.) введены сведения о новых справочных изданиях и экспериментальных работах, содержащих новые данные. Исправлены описки и ошибки, внесены некоторые новые значения термодинамических величин. [c.2]

Книга А. Мюнстера Химическая термодинамика отличается от большей части оригинальных и переводных учебных пособий по химической термодинамике, имеющихся на русском языке. В основу данного курса химической термодинамики положен дедуктивный и математический метод изложения, причем большое внимание уделяется математической структуре термодинамических уравнений и совокупности этих уравнений. Вся формальная структура книги основана на выводе термодинамических уравнений из трех основных положений фундаментального уравнения, условия равновесия и условия стабильности. [c.5]

Настоящий курс составлен, исходя из основных изменений в учебных планах нефтяных техникумов, принятых на методическом совещании в 1944 г., согласно которым введены такие дисциплины, как анализ нефтепродуктов, теоретические основы химической термодинамики, катализа и усилен курс технологии нефти. Введение этих предметов освобождает программу курса химии нефти и газов от изложения материала по методам изучения качеств нефтепродуктов и основам технологических процессов переработки нефти. [c.3]

Метод описания ФХС, который будет изложен в настоящей главе, является в некотором смысле противоположным тому формальному подходу, который обсуждался выше. Здесь исходным моментом решения задачи служит внутренняя структура системы. Поведение ФХС представляется как следствие ее внутренних физико-химических процессов и явлений, для описания которых привлекаются фундаментальные законы термодинамики и механики сплошной среды. В главе будут рассмотрены характерные схемы реализации этого подхода на примерах сложных физикохимических систем, построение адекватных математических описаний которых обычно вызывает затруднения. В частности, будут сформулированы принципы построения математической модели химических, тепловых и диффузионных процессов, протекающих в полидисперсных ФХС (на примере гетерофазной полимеризации) будет изложен метод построения кинетической модели псев-доожиженного (кипящего) слоя будет рассмотрен один из подходов к расчету поля скоростей движения смеси газа с твердыми частицами в аппарате фонтанирующего слоя сложной конфигурации на основе модели взаимопроникающих континуумов будет исследован процесс смешения высокодисперсных материалов с вязкими жидкостями в центробежных (ротационных) смесителях. [c.134]

Бублик [192]. В статье этого ученого освещены наиболее современные разработки в области описания систем посредством методов статистической термодинамики. Приводится изложение теории возмущения, разработанной применительно как к чистым жидкостям, так и к смесям, причем основное внимание уделяется выражениям, определяющим термодинамические свойства. Исследования несферических и полярных молекул хотя и ведутся с большой интенсивностью, но еще не закончены. В статье сравниваются некоторые экспериментальные и расчетные данные. В списке литературы, содержащем 200 или около того наименований, преобладают издания, вышедшие в свет после 1970 г. [c.108]

Первая особенность книги состоит в изложении химической термодинамики методом химических потенциалов. На русском языке имеется несколько книг, в которых применяется метод потенциалов, и наиболее известными среди них являются небольшая монография Ван Лаара Шесть лекций о термодинамическом потенциале , Л., 1938, и книга Гуггенгейма Современная термодинамика, изложенная по методу У. Гиббса , Л., 1941. Обе эти книги, впрочем, несколько трудны для начинающих изучать химическую термодинамику, и для первоначального ознакомления с применением метода потенциалов в химической термодинамике изложение Эверета доступнее, в частности, еще и потому, что в книге Эверета большое внимание уделяется графической интерпретации термодинамических соотношений — книга содержит много графиков. [c.5]

Термодинамическая теория поверхностных явлений была создана Гиббсом в 1878 г., и до сих пор ни одна из современных трактовок теории капиллярности не может конкурировать с методом Гиббса по полноте и глубине изложения. Метод Гиббса не связан с какими-либо предположениями о толщине и структуре межфазового слоя и представляется наиболее общим. Однако большая общность теории придает ей некоторую абстрактность и затрудняет восприятие. Поэтому здесь мы приведем метод изложения термодинамики Гиббса, пользуясь более понятным подходом. [c.238]

МЕТОДЫ ИЗЛОЖЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИКИ [c.12]

В настоящий момент молекулярные представления из гипотезы превратились в теорию, не менее прочно обоснованную, чем сама классическая термодинамика. Структур но-молекулярный метод рассмотрения стал теперь наиболее характерным для физики, химии и даже биологии. Прежний последовательно макроскопический метод изложения термодинамики и его противопоставление менее строгим — модельным представлениям — потерял свое значение. Более того, совместное изложение химической термодинамики и статистической термодинамики сейчас лучше всего отвечает общему уровню развития физики и химии. [c.4]

В настоящий момент отпала необходимость отыскивать лучший метод изложения термодинамики. В общем случае им, вероятно, является метод Гиббса. Он сочетает простоту математического аппарата с ясностью физического смысла уравнений и является сейчас общепринятым. [c.43]

Физическая химия принадлежит к числу наук, интенсивное развитие которых требует постоянного обновления преподавания и учебных руководств. Это заставляет меня подвергать довольно глубокой переработке каждое новое издание своего курса. Десять лет, прошедших со времени подготовки к печати последнего его издания, внесли особенно много нового в теорию химических явлений. За это время квантовые представления получили в химии настолько широкое применение, что сейчас преподавание физической химии на современном уровне не может обойтись без довольно детального знакомства с ними и с вытекающими из них новыми взглядами на строение веш,ества. За это же время были получены данные фундаментального значения в теории атомного ядра, которой и сейчас еще уделяют в высшем химическом образовании слишком мало места, неправильно относя ее к кругу интересов одной лишь физики. Также были подвергнуты существенному пересмотру взгляды в области химической кинетики и даны новые весьма плодотворные методы применения термодинамики к решению химических проблем. С другой стороны, после тщательного обсуждения были разработаны программы курсов физической химии в высших школах, которые полностью и без помощи ряда дополнительных пособий не охватывает ни один из существующих учебников. Все это привело меня сейчас к необходимости радикально переработать свой курс как по содержанию, так, и по методам изложения й по расположению материала. Настоящее его издание представляет собой, в сущности, вновь написанную книгу. [c.9]

Книга написана на основе лекций по термодинамике, которые автор периодически, начиная с 1929 года, читал различным группам слушателей, преимущественно научным сотрудникам и аспирантам Государственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности. Автор приносит всем своим слушателям благодарность и одновременно извинения за то, что он испытывал на них различные методы изложения термодинамики. [c.9]

Никакой метод изложения термодинамики не может заменить самостоятельной работы читателя, но он может ее облегчить или затруднить. [c.16]

Методы изложения термодинамики [c.16]

Такой метод изложения термодинамики нельзя признать удовлетворительным ни в научном, ни в педагогическом отношении. [c.16]

Принятый в книге метод изложения исключал применение очень древней формулы учитель сказал . (Аксиоматический метод как раз использует эту формулу.) Но стараясь облегчить читателям усвоение термодинамики, автор в то же время избегал превращать объяснение в разжевывание. Автор хотел следовать совету Л. Фейербаха Остроумная манера писать состоит, между прочим, в том, что ойа предполагает ум также и в читателе, что она высказывает не все, что она предоставляет читателю самому себе сказать об отношениях, условиях и ограничениях, при которых данное положение только и имеет значение и может быть мыслимо (цит. по [10], стр. 63). [c.18]

Метод активности в термодинамике является формальным приемом и заключается, как видно из изложенного, во введении новой функции состояния, промежуточной между химическим потенциалом и концентрацией. Он ничего не дает для понимания причин, вызывающих то или иное отклонение данного раствора от закона идеальных растворов. Однако этот метод обладает существенными положительными свойствами—упрощает формальную математическую разработку термодинамики растворов. [c.208]

Методы изложения термодинамики 17 [c.17]

В химической термодинамике существуют разные подходы и методы изложения. Широко распространен метод круговых процессов, на базе которого мы строили до сих пор изложение. Этот метод, особенно благодаря огромному вкладу в теорию энергии решетки кристалла, развитую Борном (гл. IV), является основным и в данной книге. В то же время все большее значение приобретает развитый Гиббсом метод химических потенциалов, особенно в теории твердых растворов. Изящество этого метода давно оценено в химической термодинамике (см. гл. VII). [c.283]

В 70—90-е годы прошлого столетия закон действующих масс, термодинамика, математический метод изложения экспериментальных данных и физические методы исследования становятся основой для дальнейшего развития физической химии. Учение о химическом сродстве явилось в это время одним из-основных направлений в развитии физической химии, что, в свою очередь, непосредственно затрагивало такие вопросы, как определенные и неопределенные соединения, и устанавливало тесную связь между физическими и химическими явлениями. [c.73]

Что касается вариационных принципов термодинамики и особенно изложенного в гл. VI интегрального принципа, то здесь положение существенно иное. Уже в 1968 г. стало ясно, что настоящим интегральным принципом термодинамики следует считать не парциальную форму, выведенную из представления через силы (6.1), а интегральную форму универсального принципа (4.72). Этот факт весьма важен по следующим причинам. Во-первых, универсальный интегральный принцип, называемый также направляющим принципом диссипативных процессов, указывает на существование абсолютного экстремума, в отличие от парциальной формулировки (6.1). Во-вторых, все известные до сих пор вариационные методы термодинамики (метод локального потенциала, метод Био и т. д.) получаются как частные случаи из универсального принципа при весьма сильных ограничениях. В-третьих, универсальный принцип остается верным в случае любой нелинейной термодинамической теории, если только существуют потенциалы рассеяния. Поэтому читателю, желающему более подробно [c.20]

Вернемся теперь к вопросу, как вводится молекулярный вес в термодинамику, и обсудим затем важнейшие методы экспериментального определения молекулярного веса, поскольку они основаны на измерении термодинамических равновесий. Так как требуется объяснить только основные точки зрения, то в последующем изложении исключим из рассмотрения электролиты и химические реакции (особенно ассоциации и диссоциации). [c.284]

По содержанию и методике изложения материала настоящее пособие существенно отличается от традиционных курсов неорганической химии. Излагаются современные взгляды на строение вещества, теорию химической свяаи с позиций как метода валентных связей, так и метода молекулярных орбиталей и основные положения химической термодинамики. Фактический материал неорганической химии рассматривается с привлечением структурных и термодинамических представлений. [c.2]

Прежде чем перейти к изложению основ химической термодинамики, необходимо дать определение исходных понятий и объекта приложения термодинамического метода — термодинамической системы учитывая многообразие условий существования материальных тел и их специфику, термодинамические системы необходимо классифицировать. [c.6]

Гуггенгейм Е. А. Современная термодинамика, изложенная по методу Гиббса. — Л.—М. Гостехиздат, 1941. [c.436]

Структура книги и метод изложения требуют некоторых пояснений. Чтобы как можно скорее приступить к изложению основного материала, я исхожу из того, что читатель обладает основами знаний, необходимыми для понимания теории горения. Предполагается знание математики (главным образом полное понимание дифференциальных уравнений, обг.гкновенных и в частных д роизводных), термодинамики, статистической механики, химической кинетики и теории явлений переноса. Чтобы помочь читателю, недостаточно хорошо ориентирующемуся в этих областях, а также для того, чтобы освободить текст от детального вывода исходных уравнений, книга снабжена подробными дополнениями, в которых содержится обзор сведений по термодинамике и статистической механике, по химической кинетике, по уравнениям гидродинамики и явлениям переноса. [c.12]

В этой главе мы переходим к изучению равновесной статистической термодинамики макромолекулярных цепей — полимеров. Этому предмету посвящены многочисленные исследования, продолжающиеся в течение нескольких десятилетий. Изложению наиболее существенных результатов посвящен ряд монографий. Большой вклад в исследование конфигурационной статистики полимеров, внесенный ленинградской школой, и весьма полный обзор достижений других советских и иностранных авторов нашел свое отражение в монографиях [14, 15]. В первых классических работах Куна [16], Гута и Марка [17] полимерные цепи считались состоянщми из статистически независимых элементов, что аналогично рассмотрению идеального газа в теории газов. Учет коллективных эффектов в приближении взаимодействия ближайших соседей был сделан в работе Волькенштейна и Птицына [18]. Их методу предшествовали методы Изинга [19], Крамерса и Ванье [20]. Задача, которую мы ставим перед собой, ограничивается тем, каким образом задачи конфигурационной макромолеку-лярной статистики могут быть выполнены методом, изложенным в предыдущей главе. [c.50]

В настоящее время в З ападной Европе и Соединенных Штатах Америки в руководствах по термодинамике преобладает аналитический метод изложения . В таких руководствах в самом начале аксиоматически, в готовом виде, на уровне современных знаний преподносятся основные понятия и основные законы термодинамики. Все дальнейшее изложение термодинамики сводится к математическим выводам многочисленных следствий из основных законов. По справедливости следствий изучающий термодинамику должен убедиться в справедливости законов. [c.16]

Вопросы, непосредственно относящиеся к области физической химии или химической термодинамики, трактуются в предлагаемой работе лишь в минимально необходимой степени, равно как и вопросы аппаратурного оформления рассматриваемых процессов. Сложность, громоздкость и, в конечном счете, ненадежность предложенных до настоящего времени методов расчета условий парожидкого равновесия неидеальных систем послужили причиной отказа от их изложения, и во всей работе равновесные изобарные кривые кипения и конденсации рассматрк-ваются как определенные опытным путем. Лишь в отношении систем, компоненты которых характеризуются весьма слабой взаимной растворимостью, представилось возможным изложить достаточно простой теоретический анализ на основе применения законов разбавленных растворов. [c.3]

В последующем изложении предполагается знакомство читателя с основными ноло/кениями термодинамики и делается упор лишь на тех приемах и методах, которые используются для инженерных расчетов условий нарожидкого равновесия. [c.21]

Следует отметить, что, как показывает содержание предыдущего параграфа, критерий направления процессов и постулат о существовании и возрастании энтропии в основных важнейших чертах вытекают из молекулярно-статистических соображений. Поэтому (а также на основании изложенного выше) не следует считать проблему аксиоматики второго закона термодинамики (т. е. проблему формулировки его в совершенно общей форме в пределах члсто термодинамического метода и оторванно от методов и нoJЮжeний статистической физики) существенной научной проблемой. Учитывая это, лишь кратко остановимся на одном виде аксиоматики второго закона термодинамики, предложенной в близких формах Шиллером (Киев, 1895) и Каратеодори (1911). Их аксиоматика не связана с тепловыми машинами и коэффициентом полезного действия последних. [c.109]

Однако проще другой метод рассмотрения термодинамических свойств реальных газов. Он основан на введении новых термодинамических величин — фугитивности (рассеиваемости) и активности. Мы познакомимся здесь только с некоторыми основными понятиями и величинами, используемыми в этом методе. Систематическое изложение его дается в курсах химической термодинамики. [c.233]

В разделе Химическая термодинамика студент знакомится детально с современными методами расчета термодинамических свойств веществ и химического равновесия, в том числе и статистико-термодинамическими. При этом изложение ведется на основании суммы по состояниям системы, а не молекулы. Этот путь более строг и обладает рядом преимуществ. Учитывая, что в ряде вузов не изучается статистическая термодинамика, в главах по феноменологической термодинамике рассматриваются результаты, получаемые статисти- [c.3]

Изложенные методы расчетов базируются на- закономерностях гидромеханики, тепло- и массообмена, термодинамики. Значительное место отведено зависимостям, полученным на основе теории подобия и размерностей. В книге отражены новые зависимости и расчеты, в том числе разраб( та.нкы,е авторами. [c.3]

На указанном пути методы классической термодинамики наиболее эффективны для анализа высокоэластической деформации в макросетчатых полимерах и ее составляющей при течении линейных полимеров (в скрытом виде тут уже появляется термокинетика ). В существующих руководствах и монографиях по физической химии или реологии затрагивается преимущественно второй аспект рассматриваемого вопроса, а систематическое изложение термодинамики сеток , по существу, отсутствует. [c.105]

Дальнейшее развитие теории аналитической химии связано с открытием Н. Н. Бекетовым (1827—1911) равновесия при химических реакциях и закона действующих масс К- М. Гульдбер-гом (1836—1902) и П. Вааге (1833—1900). Появление в 1887 г. теории электролитической диссоциации С. Аррениуса (1859— 1927) дало в руки химикам-аналитикам эффективный количественный метод управления химическими реакциями, а успехи химической термодинамики еще больше расширили эти возможности. Существенную роль сыграла монография В. Оствальда (1853—1932) Научные основы аналитической химии в элементарном изложении , вышедшая в 1894 г. Большое значение для развития окислительно-восстановительных методов аналитической химии имели работы Л. В. Писаржевского (1874—1938) и Н. А. Шилова (1872—1930) по электронной теории окислитель-но-восстановительных процессов. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология