Определение концентрации веществ по длительности индукционного периода

Рис. 10. Определение концентрации реагирующего вещества по длительности индукционного периода

Водный раствор ОП-10 после освобождения от примесей электролитов имел электропроводность Л—2,3-10 - . 1/Ом-см. Очистка исходных веществ и дилатометрическая методика определения скорости полимеризации описаны ранее [3]. Размеры латексных частиц определяли по нефелометрической методике и данным электронной микроскопии [4]. Скорость реакции инициирования рассчитывали из значений индукционных периодов Ат и начальной концентрации ингибитора [ннг]о по формуле Уин=ц[инг]о/Ат. Ингибитор — стабильный иминоксильный радикал 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил был синтезирован по методике [5]. Предварительными опытами было установлено, что длительность индукционного периода увеличивается пропорционально концентрации вводимого в систему ингибитора. Эффективные энергии активации процесса полимеризации рассчитывали с помощью коэффициентов трансформации [6]. [c.25]

Обсудим методики определения индукционных периодов кристаллизации в водных растворах солей и времени ожидания появления первого центра кристаллизации. Под индукционным (скрытым, латентным) периодом кристаллизации понимается время, в течение которого выделяется небольшое, но вполне определенное и равное количество веш ества [157, 193], или соответственно происходит уменьшение концентрации кристаллизующегося вещества на определенную, наперед заданную величину [14—16, 157]. Какое изменение концентрации принять соответствующим окончанию этого периода, как показал М. Л. Чепелевецкий, существенного значения не имеет, лишь бы во всех опытах оно оставалось постоянным [14, 193]. Однако указанный вывод верен только в предложении независимости скорости роста зародыша от его радиуса и длительности процесса [193 ], что в общем случае не имеет места [177 ]. Определение периода индукции осуществляется различными способами. В основе их могут лежать термометрические, нефелометрические, титрометрические, кондуктометрические, измерения, а также оптические методы рассеяния света, визуального и микроскопического наблюдения [12—17, 104, 157]. [c.78]

На рис. 8-3 схематически представлена зависимость числа образующихся центров кристаллизации при осаждении от концентрации растворенного вещества при изменяющейся и при постоянной эффективности затравок кристаллизации. Из рисунка видно, что при гомогенной кристаллизации кривая резко поднимается при высоких концентрациях. Если при какой-то определенной температуре добавлять растворы реагентов для постепенного повышения концентрации растворенного вещества, то никакого осадка не образуется до тех пор, пока концентрация не станет равной или большей чем 5. По достижении этой концентрации или более высокой, например, обозначенной точкой Е, раствор становится лабильным, и после определенного индукционного периода может наступить кристаллизация. Число образующихся центров кристаллизации зависит от степени пересыщения и от эффективности центров. Если центры одинаковые, их число равно числу участков нуклеации (рис. 8-36). Как только начинается образование центров кристаллизации, избыток вещества в растворе уменьшается, и концентрация падает до 5, т. е. до значения равновесной растворимости. Поскольку твердое вещество и растворенное имеют одинаковый состав, дальнейшее добавление реагента в течение длительного периода времени не приводит к увеличению концентрации выше 5. Новые центры кристаллизации не образуются, так как моментальная локальная концентрация не достигает высоких значений пересыщения. Фишер [31] показал, что при осаждении сульфата бария из гомогенного раствора на первых стадиях осаждения (по осаждении примерно 2%) в 1 мл находится примерно 1,5-10 частиц и почти такое же количество (1,6-10 )—при 90% осаждении. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология