Индукционный период кристаллизаци

Определить индукционный период кристаллизации рассчитать к и п. Описать возможную морфологию образующихся структур. [c.159]

Поскольку теория Оствальда, о пересыщенном состоянии базируется на различиях в растворимости, то упомянем также правило Оствальда по сопоставлению стабильных и метастабильных кристаллогидратов. Согласно этому правилу, в процессе кристаллизации из раствора сначала выделяются метастабильные кристаллогидраты, имеющие большую растворимость или большее значение давления водяного пара, чем стабильные кристаллогидраты. Ступенчато или через ряд промежуточных превращений гетерогенная система пересыщенный раствор — метастабильный кристаллогидрат переходит в систему насыщенный раствор — стабильный кристаллогидрат. Например (рис. 4.17) в системе раствор—соль в результате изменения растворимости или при химическом осаждении достигается концентрация пересыщенного раствора (кривая /), соответствующая растворимости метастабильной соли, т. е. кристаллизация протекает при наличии концентрационного напора т — относительно растворимости стабильной соли (линия 2). При растворении метастабильной соли изменение концентрации раствора несколько отличается (кривая 3). Это отличие может сказаться на индукционном периоде кристаллизации. [c.101]

Значения индукционного периода кристаллизации сульфата кальция в присутствии добавок комплексонов, определенные как расчетным, так и экспериментальным путем, близки по своим значениям, что подтверждает адекватность модели. [c.448]

Индукционный период кристаллизации, час 3,0 5,0 4,5 - [c.20]

На рис. 2 приведена зависимость индукционного периода кристаллизации от температуры растворения. Опыт проводился следующим образом. Раствор с фиксированной концентрацией полимера (0,15 о) нагревали при разных температурах выше равновесной температуры растворения (для использованной фракции эта температура составляла 100—105°) и затем кристаллизовали. Температура кристаллизации во всех опытах была одинаковой (78°). Подробно эксперимент описан в работе [14]. Как видно из рис. 2, выше 130° индукционный период не зависит от температуры растворения и нри приближении к равновесной температуре растворения его значение резко падает в узком интерва.те температур, достигая величины, практически постоянной вплоть до равновесной температуры. Эти результаты свидетельствуют о том, что выше 124—128° мы имеем, по-видимому, переход от гетерогенного к гомогенному зародышеобразованию, или, другими словами, от структурированного к молекулярно-дисперсному раствору. Оказалось, что такой переход обратим и состояние структурированного раствора может быть достигнуто как нри растворении исходного кристаллического полимера, так и из исходного молекулярно-дисперсного раствора при охлаждении его до температур, близких к равновесной. [c.188]

В практических расчетах точку пересечения обеих асимптот удобно принимать за точку так называемого скрытого, или индукционного, периода кристаллизации. [c.134]

Имеется и другая методика определения предельных пересыщений [59, 64]. Она основана на измерении индукционных периодов кристаллизации при различных пересыщениях. Согласно [59], между логарифмами времени периодов индукции и коэффициентов пересыщения должна наблюдаться линейная зависимость [c.38]

Влияние примеси кремневой кислоты ил индукционный период кристаллизации растворов различных солей при 25° С [c.72]

Познер Е. Индукционный период кристаллизации пересыщенных [c.96]

Степень вытягивания образца определяли измерением расстояния между чернильными метками с помощью прецизионного катетометра. После индукционного периода кристаллизации напряжение при постоянной длине уменьшалось до нулевого значения, а затем во всех случаях образцы спонтанно удлинялись. Это дополнительное удлинение составляло около 4% от длины растянутого образца. Этот эффект хорошо известен и уже описан ранее [1, 7]. После этой обработки для получения малых деформаций требовалось значительно большее напряжение, чем при растяжении полностью аморфного образца. Другими словами, образец не оставался эластичным в нем появлялась значительная кристалличность. Кинетику кристаллизации нерастянутого натурального каучука исследовали при помощи обычного дилатометра [8]. [c.70]

Для прозрачных водных растворов неорганических веществ можно легко разделить большой объем перегретого раствора на 30—100 образцов объемом 1—3 мл. Поэтому использование метода многих проб в этом случае позволяет быстро исследовать зависимость скорости зарождения центров кристаллизации от времени и пересыщения. Однако для объемных образцов растворов неорганических веществ подобное исследование проведено только в наших работах с водными растворами иодата лития [106, 107, 131], а также с растворами иодатов калия и бромата калия. Вызывает некоторое удивление тот факт, что многие авторы при изучении индукционных периодов кристаллизации объемных образцов водных растворов солей даже не указывают на статистический характер этой величины [14—16], и только в отдельных работах отмечено, что разброс индукционных периодов зависит от природы солей и может достигать значительных отклонений от среднего значения [17, 169, 170]. [c.62]

Обсудим методики определения индукционных периодов кристаллизации в водных растворах солей и времени ожидания появления первого центра кристаллизации. Под индукционным (скрытым, латентным) периодом кристаллизации понимается время, в течение которого выделяется небольшое, но вполне определенное и равное количество веш ества [157, 193], или соответственно происходит уменьшение концентрации кристаллизующегося вещества на определенную, наперед заданную величину [14—16, 157]. Какое изменение концентрации принять соответствующим окончанию этого периода, как показал М. Л. Чепелевецкий, существенного значения не имеет, лишь бы во всех опытах оно оставалось постоянным [14, 193]. Однако указанный вывод верен только в предложении независимости скорости роста зародыша от его радиуса и длительности процесса [193 ], что в общем случае не имеет места [177 ]. Определение периода индукции осуществляется различными способами. В основе их могут лежать термометрические, нефелометрические, титрометрические, кондуктометрические, измерения, а также оптические методы рассеяния света, визуального и микроскопического наблюдения [12—17, 104, 157]. [c.78]

В работах [106, 107, 220] изложены результаты статистических исследований кинетики нуклеации в расплаве теллура особой степени чистоты. Образцы теллура объемом 1 см запаивались под вакуумом в кварцевые ампулы. На рис. 33 показаны функции распределения индукционных периодов кристаллизации расплавов теллура при различных переохлаждениях. Отрезки кривых, соответствующие постоянным переохлаждениям, отмечены на графике стрелками. Функции распределения времени ожидания появления первого центра кристаллизации приближаются к простому экспоненциальному закону, т. е. процесс нуклеации является стационарным. Наклон кривых на отрезках, соответствующих переменному переохлаждению, возрастает, так как скорость зарождения центров кристаллизации увеличивается с понижением температуры расплава. [c.92]

Изучено влияние молекулярного веса, влажности и условий кристаллизации на длительность индукционного периода, кристаллизации поликапролактама. В присутствии влаги кристаллизация поликапролактама ускоряется [c.414]

Отложения солей при добыче пластового флюида формируются за счет кристаллизации их из пересыщенных попутно добываемых вод. Кристаллизация является фазовым переходом вещества из пересыщенной маточной среды в кристаллическое соединение с меньшей энергией. Пересыщенная среда может продолжительное время сохранять неустойчивое однофазное метастабильное состояние, не переходя в кристаллическую форму. Это время называется индукционным периодом кристаллизации. [c.461]

При нагревании полимер размягчается, и при повышении температуры на несколько градусов выше точки размягчения можно, используя скрещенные поляроиды, наблюдать четко воспроизводимую точку плавления кристаллического полимера. В этой точке кристаллиты поглощают количество тепловой энергии, достаточное для преодоления сил межмолекулярного взаимодействия. Образуется аморфный расплав полимера низкой вязкости. Если расплав быстро охладить, то он останется аморфным в течение некоторого времени, которое определяется главным образом температурой и в меньшей степени составом сополимера и количеством пластификатора. Кривая зависимости индукционного периода кристаллизации (или времени, в течение которого полимер остается полностью аморфным) от температуры показана на рис. ХП.4. [c.420]

Дальнейшее увеличение деформации растяжения (е 400—500%) приводит к резкому ускорению кристаллизации при температуре растяжения и к увеличению доли осевых фибрилл, направленных вдоль направления растяжения при деформациях, близких к разрывным, кристаллизация с образованием фибрилл захватывает практически весь образец - В области больших деформаций (третьей области) основная доля кристаллизации протекает непосредственно после растяжения, т. е. практически при температуре растяжения. Напомним, что в этой области деформаций индукционный период кристаллизации для НК при комнатной температуре составляет сотые доли секунды . Даже если после растяжения образец нагревался, то при последующем охлаждении осевые фибриллы успевают образоваться при весьма малых переохлаждениях. Полученные данные указывают на равновесный характер образующихся кри- [c.113]

ОЦЕНКА РАЗМЕРОВ АССОЦИАТОВ В РАСТВОРЕ ПО ИЗМЕРЕНИЯМ ИНДУКЦИОННЫХ ПЕРИОДОВ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ В ЭЛЕКТРОМАГНИТНОМ ПОЛЕ [c.30]

Рис. 1. Зависимость индукционных периодов кристаллизации ВаЗО от логарифма частоты поля при 25° С для концентраций, Л4 10—

В работе [3] показано, что длительность т индукционного периода кристаллизации Ва(ЫОз)г из водного раствора зависит от пересыщения по уравнению [c.41]

Использование индукционного периода кристаллизации. При получении слаборастворимых соединений образование макроскопических частиц представляет собой во многих случаях более медленный процесс, чем ионообменное превращение. Такие вещества могут быть получены в результате обычного ионообменного синтеза в колонках с неподвижным слоем ионита. Требуется лишь подбор оптимальных параметров процесса (концентрация и температура исходного раствора, скорость потока), чтобы предотвратить формирование осадка в слое ионита. Последующая коагуляция позволяет выделить образовавшееся соединение из фильтрата. Этот прием целесообразен главным образом при получении слаборастворимых гидроокисей или гидратированных окислов, образующих более или менее устойчивые коллоидные растворы. [c.93]

Пересыщенные растворы в обычных условиях могут долго сохраняться кристаллизация возникает при введении затравки или механическом перемешивании, а также при ударе. Во время латентного (индукционного) периода кристаллизации возникшая твердая фаза не обнаруживается простыми оптическими средствами. Чтобы гидратированные ионы, скопившиеся в данном микрообъеме раствора, сблизились и образовали энергетически выгодные ассоциаты, необходимо создать определенные условия. При изучении нашей проблемы наибольший интерес представляет латентный период, во время которого образуются зародыши кристаллов и происходит их рост до заметных размеров. [c.64]

В растворы солей, произведение валентности которых больше единицы, пересыщение в течение определенного промежутка времени не изменяется, и лишь затем начинается очень быстрая кристаллизация с образованием большого количества вновь выпадающих кристаллов. Снижение начального пересыщения растворов этих солей приводит к тому, что индукционный период кристаллизации у них непрерывно увеличивается и, наконец, при некотором определенном для данной соли пересыщении уже не происходит быстрого его снижения, и кривая переходит в прямую, слегка наклоненную к оси абсцисс (рис. 37,6). [c.66]

Из уравнения (9) следует, что скорость образования зародышей должна резко возрастать с повышением температуры. Эта теоретически полученная зависимость качественно хорошо подтверждается опытами. Так, экспериментальными работами было показано, что с повышением температуры резко уменьшается индукционный период кристаллизации растворов [20, 53, 54] или же уменьшается пересыщение, необходимое для начала кристаллизации [18, 28, 55, 56]. [c.74]

Тим охи на Н. И., Бударин Л. И., Изучение индукционного периода кристаллизации пересыщенных растворов труднорастворимых солей, Труды Средне-азиатского государственного университета, в 84, Хим. науки, кн. 10, 43 (1958). [c.274]

Короче говоря, здесь принципиально наблюдается такая же картина, как и у низкомолекулярных веществ, способных образовывать жидкие кристаллы, с тем лишь отличием, что у полимеров могут быть очень большие индукционные периоды кристаллизации, обусловливающие продолжительное существование раствора в ме-тастабильном состоянии. [c.68]

Представленные на рис. 136 данные [10] свидетельствуют об увеличении индукционного периода кристаллизации и резком замедлении процесса изменения концентрации гипса в пересыщенном водном растворе при добавлении ГМФН. [c.241]

Задание. Определить индукционный период кристаллизации сопоставить значения к для двух температур кристаллизации, различающихся на 1° наблюдается ли такое изменение констайты скорости при кристаллизации низкомолекулярных веществ Описать морфологию образующихся структур, приняв механизм образования зародышей кристаллизации а) гомогенный, б) гетерогенный. [c.198]

На основании этих результатов можно было предположить, что наличие надмолекулярных структур в растворах кристаллизующихся полимеров может определенным образом сказаться па кинетике кристаллизации полимеров из растворов па стадии, например, зародышеобразовапия, т. е. можно было предположить, что образующиеся в растворе устойчивые ас оциаты будут выполнять функции атермических зародышей. Если такое предположение справедливо, то, очевидно, изучение индукционного периода кристаллизации, величина которого в существенной степени зависит от того, имеет ли место гомогенное или гетерогенное зародышеобразование новой фазы [13], может дать сведения о характере структурирования раствора. Для того чтобы проверить это предположение, нами была разработана методика для изучения кинетики кристаллизации полимеров из разбавленных растворов [14]. Используя метод, основанный на принципе деполяризации света кристаллами [151, на примере раствора полиэтилена в декалине была изучена зависимость индукционного периода кристаллизации от термической предыстории раствора. [c.188]

Кинетику процесса и индукционный период кристаллизации можно довольно точно наблюдать по изменению светопроницае- [c.260]

Система поли- -капролактон - поливинилхлорид относится к тем редким полимерным системам, которые совместимы во всем диапазоне концентраций. Скорости кристаллизации смесей прликапролак-тона молекулярного веса 40 ООО с полимерным растворителем различных составов измерены Роубсоном [329]. Изменение модуля упругости образцов в процессе кристаллизации было описано при помоши уравнения кристаллизации Аврами (33). Индукционный период кристаллизации, определяемый на графике зависимости "модуль — логарифм времени", увеличивается приблизительно экспоненциально при уве личении концентрации растворителя (4,3 мин при соотношении полимер/растворитель 70/30 и 4900 мин при соотношении 40/60). Экспериментальные данные в определенной степени соответствуют предположению о линейном уменьшении скорости кристаллизации при увеличении концентрации растворителя, как и для смесей полистирола, и о изменении транспортного члена, который ответствен за изменение температуры стеклования исходного раствора [см. уравнение (6) гл. 5 и сноску на стр. 24]. [c.265]

Выделение. хро.мата барня сопровождается соосаждением меди, никеля, кобальта, висмута, серебра, железа, а также таких анионов, как С04 , Р0/ и СОз . Подобному соосаждению благоприятствует увеличенный индукционный период кристаллизации ВаСг04. [c.113]

Изучение влияния электромагнитного поля на длительность индукционных периодов кристаллизации пересыщенных растворов Ва804 [1] показало, что индукционные периоды уменьшаются под действием поля, причем это уменьшение немонотонно зависит от частоты прилагаемого поля. При двух частотах 1 и 125 кгц влияние поля на длительность индукционного периода Ва504 максимально (рис. 1). [c.30]

ОЦЕНКА РАЗМЕРОВ АССОЦИАТОВ В РАСТВОРЕ ПО ИЗМЕРЕНИЯМ ИНДУКЦИОННЫХ ПЕРИОДОВ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ В ЭЛЕКТРОМАГНИТНОМ ПОЛЕ. Фрейдин Б. М., Фрейдина Л. Е. Массовая кристаллизация. Вып. 3. М., ИРЕА, 1977, с. 30. [c.165]

Изучение влияния электромагнитного поля на индукционные периоды кристаллизации Ва504 и ЗгЗОч показало, что существуют характеристические частоты, при которых влияние поля максимально. Рассчитаны размеры и масса частиц, для которых эти частоты являются резонансными. Максимумы влияния на высоких частотах (100—150 кгц) относятся к колебаниям гидратированных ионов, максимумы на низких частотах (1—3 кгц)—к колебаниям ассоциатов с линейным размером 5—40 размеров молекулы. Эти последние предлагается отождествить с критическими зародышами по Фольмеру. Рис. 2, библиогр. 3 назв. [c.165]

Введение затравки резко сокращ,ает индукционный период кристаллизации тетракальцийарсената и в дальнейшем мало влияет на общую скорость реакции. [c.224]

Сравнение длительности стационарньк участков кривых рис. 1.27—1.30 показывает, что при 20°С и всех значениях pH продолжительность стационарного участка на кривых гидролиза (тг) больше индукционных периодов кристаллизации (т ) и формирования поверхности (тп). Этот, на первый взгляд, странный результат показывает, что для начала кристаллизации необязательно, чтобы произошел полный гидролиз основных солей (А), но необходимо, чтобы дегидратировалось 20— 40% аморфной гидроокиси. Этот факт, вероятно, объясняется неоднородностью осадка гидроокиси кристаллизация начинается в местах с большей степенью гидролиза, вследствие чего на рентгенограммах появляются линии псевдобемита, в то время как суммарный состав осадка существенно не изменяется. [c.77]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (2002) -- [ c.296 ]

Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта (1972) -- [ c.150 ]

Основные процессы и аппараты Изд10 (2004) -- [ c.634 ]

Кристаллизация в химической промышленности (1979) -- [ c.15 , c.178 , c.184 , c.185 , c.209 , c.235 , c.236 ]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (1995) -- [ c.296 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология