Сульфат бария условия осаждения

Характер осадка зависит и от условий осаждения. Так, сульфат бария при осаждении из водных растворов осаждается в виде белых кристаллов. Если же его осаждать из водно-спиртовой смеси с 30—60 % спирта, который сильно понижает растворимость сульфата бария, то образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. [c.187]

Адсорбция ионов на поверхности осадка характеризуется уравнением типа (5.21), но имеет некоторые особенности по сравнению с адсорбцией молекул. Особенности связаны с избирательной адсорбцией ионов ионным кристаллом и с зарядом ионов. В соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые образуют наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с одним из ионов осадка. В первую очередь на поверхности осадка адсорбируются ионы, входящие в состав осадка и имеющиеся в растворе в избытке. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начальный момент и до полного осаждения сульфата бария на осадке будут адсорбироваться 504 -ионы, так как в это время они находятся в избытке, а после полного осаждения BaS04, когда в раствор введен избыток хлорида бария, адсорбироваться будут ионы Ва +. Эти ионы образуют первичный слой, связанный с осадком довольно прочно. К ионам первичного слоя притягиваются ионы противоположного заряда (противоионы), которые удерживаются менее прочно и образуют так называемый вторичный или диффузный слой. В качестве противоионов вторичного слоя выступают ионы, образующие наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с ионами первичного слоя. При прочих равных условиях адсорбция иона увеличивается с увеличением его заряда. Число адсорбированных ионов возрастает также с увеличением поверхности осадка т. е. мелкокристаллические и аморфные осадки адсорбируют больше ионов, чем крупнокристаллические. С увеличением температуры адсорбция уменьшается. [c.96]

Большое значение имеют условия осаждения (температура н концентрация раствора) и способ добавления хлорида бария. Естественно, что основное внимание должно быть уделено но.тучению возможно более чистого осадка сульфата бария. Во многих опубликованных работах это обстоятельство недостаточно подчеркивается. Более того, многие авторы специально стремятся получать загрязненные осадки, чтобы компенсировать ошибки, возникающие вследствие неполноты осаждения. Ясно, однако, что воспроизвести условия, при которых достигается компенсация, достаточно трудно. Поэтому часто возникают значительные ошибки в онределениях. Следует, конечно, стремиться к получению возможно более чистого осадка сульфата бария, а загрязнения и другие источники ошибок, [c.248]

Перспективно разделение щелочноземельных элементов при помощи сульфатов в присутствии комплексона III. Известно, что устойчивость комплексонатов уменьшается в ряду Са > Sr > Ва (p/f aY = 10,59, p/fsrY = 8,63, р/ГваУ = 7,76). В такой последовательности понижается растворимость сульфатов. В щелочной среде в присутствии комплексона III сульфаты не осаждают даже барий. При последовательном подкислении сначала осаждается сульфат бария, затем сульфат стронция и, наконец, сульфат кальция. Осаждение стронция сульфатом в присутствии комплексона III начинается при pH 6 и происходит количественно при pH <1 5 [24]. Кальций осаждается в этих условиях сульфатом при pH <" 4. Оптимальным для разделения кальция и стронция является pH 4,5. Для правильного протекания осаждения необходимы [c.159]

Соосаждение следует отличать от совместного осаждения, когда оба вещества малорастворимы и при данных условиях должны образовывать твердую фазу независимо от того, находятся ли они в растворе вместе или порознь. Совместное осаждение сульфатов бария и стронция не является соосаждением, если произведение концентрации обоих ионов на концентрацию ионов сульфата превосходит соответствующие значения ПР. [c.190]

Мгновенное пересыщение уменьшается в результате выпадения сульфата бар.ия в осадок и перемешивания, но оно определяет размер частиц в конечном осадке. Обычно, чем больше относительное пересыщение, тем меньше будет размер индивидуальных частиц осадка. Поэтому для образования крупных кристалло.в желательно смешивать довольно разбавленные растворы, особенно если осадок малорастворим. Кроме того, важно осаждать в условиях, когда осадок не является столь малорастворимым. Например, растворимость сульфата бария больше в кислой среде, чем в нейтральной, поэтому мгновенная величина (Q—5)/5 меньше, если осаждение проводится из кислой среды. [c.213]

Литература об определении серы в виде сульфата бария очень обширна и трудности, связанные с получением точных результатов, хорошо известны. Большинство исследований посвящено определению больших количеств серы, как, например, в имеющем промышленное значение минерала — пирите. В таких случаях хорошие результаты получаются только тогда, когда осаждение проводится в точно определенных условиях и имеющие место значительные положительные и отрицательные ошибки взаимно компенсируются. [c.797]

Изоморфное соосаждение состоит в образовании смешанных кристаллов ионами, имеющими близкие ионные радиусы. Например, вследствие близости величин ионных радиусов бария и радия (1,4 и 1,5 А) их сульфаты легко образуют смешанные кристаллы. Ионный радиус кальция 1,1 А, и он не соосаждается с барием и радием. Процессы соосаждения вызваны электростатическими силами. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа. Например, целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты анализируемого образца вещества, а затем осаждать главную составную часть, так как иначе ее объемистый осадок увлечет с собою все микрокомпоненты. Соосаждение уменьшается при надлежащем выборе оптимальных условий анализа порядка смешения растворов, их концентрации, температуры, скорости прибавления, старения осадка, переосаждения. [c.366]

На рис. 8-2 представлены некоторые электронные микрофотоснимки осадков сульфата бария [16] и диметилглиоксимата никеля [26], образующихся при различных условиях. Совершенно очевидно, что размер и форма частиц осадка могут значительно изменяться в зависимости от природы осадка и от способа осаждения. Степень совершенства кристаллов одного размера тоже может изменяться в зависимости от условий. Оценка величины частиц посредством линейных размеров может оказаться ошибочной. [c.162]

Физические свойства осадка оказывают большое влияние на скорость его осаждения, длительность фильтрации и промывки, которые в свою очередь определяют продолжительность анализа и правильность полученных результатов. Если получается мелкокристаллический осадок, он может проходить через фильтр или забивать его. Опубликовано огромное количество работ, посвященных изучению условий образования крупнокристаллических быстроотфильтровываемых осадков. Для сульфата бария условия заключаются в основном в осаждении из сильно разбавленной горячей слабокислой пробы (1 мл концентрированной соляной кислоты на 100 мл пробы) горячим разбавленным раствором хлорида бария. Вводя такие коагулянты, как соли алюминия, пикриновая кислота или агар-агар , можно ускорить процессы отстаивания и фильтрации. При осаждении сульфата бария часто соосаждаются небольшие количества примесей, для очистки от которых предложено полученный осадок перекристаллизовывать из раствора трилона В. [c.191]

Но та или иная форма осадка не только связана с индивидуальными свойствами вещества, но и зависит от условий осаждения. Например, при осаждении из разбавленных водных растворов Ва504 выпадает в виде кристаллического осадка. Если, однако, осаждать его из смеси воды с 50—60% спирта, сильно понижающего растворимость сульфата бария, то образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. С другой стороны, осаждая сульфиды в присутствии пиридина СбН5Ы, получают некоторые из них в виде кристаллов. Можно считать экспериментально [c.99]

Фильтрование и промывадие. После осаждения осадка его нужно количественно отделить от маточного раствора. В гравиметрии это обычно осуществляют фильтрованием. В общем для фильтрования применяют фильтры с различной величиной пор и известным небольшим содержанием золы, выпускаемые промышленностью. Фильтры выбирают в зависимости от свойств осадка. Д,ля крупнокристаллических и гелеобразных осадков, таких, например, как гидроксид алюминия, применяют крупнопористые фильтры, для мелкокристаллических, например сульфата бария, — мелкопористые плотные фильтры. Фильтры при зтом помещают в воронки таким образом, чтобы трубка воронки была постоянно заполнена жидкостью. Правильное размещение фильтра в воронке и выбор фильтра часто являются решающими условиями продолжительности гравиметрического анализа. [c.109]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

Относительное пересыщение, необходимое для спонтанной кристаллизации, помимо прочих условий, существенно зависит от формулы соединения. В то ремя как при осаждении сульфата бария для образования зародыша необходимо как минимум два иона, минимальное число ионов для квасцов и нитрата хрома равно четырем, а в случае фосфата бария их даже пять, что значительно снижает вероятность зародышеобразования. [c.201]

При прочих равных условиях осаждение Ва или Са будет тем полнее, чем менее растворимо соединение, в виде которого мы осаждаем данный ион. Приведенные величины произведений растворимости однотипных соединений показывают, что из солей бария наименее растворим сульфат ВаЗО , а из солей кальция — оксалат СаСзО . Поэтому наиболее полно Ва и Са удается осадить именно в виде этих соединений. Очевидно, для осаждения Ва2+ следует воспользоваться анионом 804 (т.е. Н2804, На2304 и т.п.), а для осаждения Са [c.80]

Имеет значение и скоростьосаждения. Так, при осаждении сульфат-ионов хлоридом бария соосаждаются коны хлора. Если раствор. хлорида бария прибавить сразу в большом избытке, то значительная часть осадка сульфата бария будет кристаллизоваться в среде, содержащей избыток ионов бария. Такие условия способствуют более сильному поглощению анионов. Наоборот, при медленном прилнвании раствора хлорида бария большая часть кристаллов осадка растет в среде, содержащей избыток сульфат-ионов, что сильно уменьшает возможность соосаждения ионов хлора. [c.198]

Инозиты. — Задолго до установления того факта, что животные для нормального развития нуждаются в витаминах (1901 —1912 гг.), Либих (1871) постулировал, что микроорганизмы нуждаются во вторичных факторах роста. Пастер на основании своих экспериментов (1860) пришел к заключению, что дрожжи способны развиваться в среде, содержащей только сахар и пищевые соли, однако Либих в опытах, про1веденных в других условиях, показал, что для питания дрожжей нужны некоторые биологические факторы, содержащиеся, например, в сыворотке крови или в мышечном соке. В течение длительного времени этот вопрос активно дискутировался, и казалось, Пастер одержал победу. Но в 1901 г. Вилдирс привел веские доказательства в пользу позиции Либиха и ввел новый термин биос для водно-спиртовых экстрактов из прокипяченных дрожжей, пивного сусла или продажного пептона, которые промотировали нормальную жизнедеятельность дрожжей. В 1923 г. биос разделили на две фракции биос I и биос И, путем осаждения первой фракции сульфатом бария, а спустя пять лет из осажденного материала выделили первое кристаллическое вещество, оказавшееся идентичным инозиту, который был к тому времени известен как соединение, распространенное в растительном и животном мире. [c.571]

Описанный Виккертом Л. 5-41] весовой метод определения ЗОз состоит в том. что проба газа отбирается из газохода через стеклянную трубку, конец которой нагревается до температуры выше точки росы. Газ протягивается через охлаждаемый льдом поглотительный сосуд с пористым фильтром, заполненный 20%-ным раствором едкого натра с добавкой формальдегида. Скорость протягивания газа составляет 10 л/ч, а продолжительность отбора пробы—2,2 ч. После отбора пробы раствор нейтрализуется уксусной кислотой. Из раствора ион ЗО осаждают 10%-ным раствором хлорида бария. Через 16 ч после осаждения осадок сульфата бария отфильтровывают через плотный фильтр, промывают, озоляют, прокаливают и взвешивают (I мг сульфата бария соответствует 0,343 лг ЗОз). Чтобы получить надежный результат весового определения (погрешность при взвешивании не более 5%), нужно иметь не менее 10 мг сульфата бария. Это эквивалентно около 3,5 мг ЗОз или, при объеме пробы газа 25 л, около 0,004 об. %. Если в газе содержится 0.001% ЗОз, то при том же объеме пробы погрешность определения только за счет взвешивания осадка составит 20% от определяемого количества ЗОз. Уменьшить ошибку, т. е. увеличить количество ЗОз в пробе за счет увеличения продолжительности отбора пробы, нельзя, так как при этом будут нарушены поставленные автором условия и через щелочь пройдет столько кислых газов (СОг, ЗОз, ЗОз), что весь едкий натр перейдет в карбонат и сульфат. [c.292]

Авторы [Л. 5-41, 5-43, 5-44] рекомендуют определять малые концентрации ЗОз в газах и иона 304 в жидкостях методом, основанным на получении сульфата бария при взаимодействии сульфат-иона с раствором хлорида бария и измерении светопоглощения (турби-диметрни) или светорассеяния (нефелометрии) суспензии сульфата бария. Величина светопоглощения (рассеяния света) линейно зависит от массы сульфата бария. Установлено также, что на светопо-глощение влияют характер и количество осадителя, температура в время старения, причем избыток осадителя определяет форму и дисперсность кристаллов. Присутствие в растворе, из которого производится осаждение, этанола, уменьшающего растворимость сульфата бария, в концентрации до 30% увеличивает светопогло-щение. Для получения надежных результатов необхо имо тщатель ное соблюдение заданных условий осаждения, которые должны быть строго одинаковыми для анализируемых проб и стандартов, по которым оцениваются результаты (строятся градуировочные кривые нефелометра или фотоэлектроколориметра). Чувствительность анализа зависит от условий его проведения и от способа измерения светопоглощения (светорассеяния), но во всех случаях эесьма высокая при визуальном измерении она составляет величину [c.293]

Необычно низкие концентрации радиоактивных элементов обусловливают своеобразие поведения этих элементов в растворах. Так, многие труднорастворимые при обычных концентрациях вещества в ультрамикроконцентрациях не могут быть осаждены из раствора. Рассмотрим следующий пример. Пусть требуется выделить из продуктов распада урана радиоактивный изотоп бария Ва . Допустим также, что в образце, подлежащем обработке, содержится количество Ва , соответствующее 10 милликюри активности (величина весьма значительная, намного превышающая активности, применяющиеся при обычных химических индикаторных исследованиях). Естественным было бы предположение, что барий, находящийся в продуктах распада урана, можно выделить, переведя имеющийся образец в водный раствор и осадив барий сульфат-ионом, предварительно удалив элементы, которые также дают нерастворимые сульфаты. Можно подсчитать , что 10 милликюри Ва соответствуют 1,38 10 г элемента, или 2,33 X X сульфата бария. При комнатной температуре это количество сульфата бария выпадает в осадок только в том случае, если объем раствора, из которого производится осаждение, не будет превышать 0,05 мл (растворимость Ва304 в воде при 20° С составляет 2,5 10 г/мл). Очевидно, что это условие невыполнимо. На практике приходится работать с гораздо большими объемами растворов, а в этом случае барий из раствора осадить будет невозможно. [c.92]

Соосаждение с сульфатом бария Способность калия (и других щелочных металлов) соосаждаться с ВаЗО известна давно [538, 651, 2035, 2373, 2641] Это явление объясняется окклюзией сульфата калия [2331], адсорбцией (674, 865, 1767, 1969, 2119], образованием твердых растворов [64, 490, 2839] или двойной соли 673, 1677, 1861] Соосаждение калия может быть значительным Чем больше калия в растворе до осаждения, тем выше его содержание и в осадке Ва504 [64, 500] Содержание сульфата калия в сульфате бария достигает 4,8%. При прочих равных условиях калий соосаждается больше, чем натрий, что находится в соотвётствии с растворимостью сульфатов этих металлов—меньшей растворимостью характеризуется именно сульфат калия [500] Таким образом, удаление ионов [c.147]

В главе I рассмотрены условия получения чистого осадка сульфата бария. Несмотря на многочисленные работы, посвященные осаждению и получению чистого осадка BaS04, метод все же небезупречен вследствие соосаждения и окклюзии посторонних веществ осадком из раствора [43, 528, 753, 1119]. Поэтому точность определения редко бывает высокой (+0 5—1%). При выполнении определения нужно очень точно соблюдать все условия, указанные в методике [1535]. [c.62]

Однако в более поздней работе Коллинза и Лейнуибера показано, что величина критической степени пересыщения зависит от чистоты реактивов. Применяя многократную перекристаллизацию и фильтрование реактивов, они получили критическую величину степени пересыщения, равную 32. Авторы пришли к выводу, что в этом случае не происходит гомогенного образования центров кристаллизации и что кристаллизация начинается на посторонних центрах возможно, центрами кристаллизации является элементарная сера, присутствующая в растворе тиосульфата. Нильсен показал, что при тщательной очистке сосуда, в котором производится осаждение, путем длительной обработки паром, количество кристаллов сульфата бария на единицу объема уменьшается в 10 и более раз. Поэтому он пришел к заключению, что при обычных условиях осаждения большая часть центров кристаллизации образуется на стенках стеклянного сосуда. [c.148]

Сколько же сульфата останется неосажденным в растворе в условиях типичной гравиметрической методики Допустим, что взято 500 мг растворимой соли, содержащей сульфат-ион, н что проба содержит 40% сульфата. Это соответствует 200 мг, или приблизительно 2,1 ммоль, сульфата. При обычной методике пробу растворяют в воде, содержащей 2 мл концентрированной (Г2 Р) хлористоводородной кислоты, а затем к этому раствору добавляют ион бария, причем избыток последнего составляет 10%. Итак, допустим, что добавлено 2,3 ммоль Ва + и что общий объем раствора составит 200 мл. Теперь рассчитаем 1шнцбнтрации 50 и Ва +, которые остаются в растворе после осаждения сульфата бария. [c.244]

Условия осаждения заметно влияют на физические характеристики осадка сульфата бария. Например, частицы осадка из относительно разбавленного раствора являются более совершенными кристаллами, чем те, которые образуются из более концентрированных растворов. Кристаллы, осажденные при более иизком значении pH, меньше, но более совершенны, чем те, которые получены при высоком pH. На размер кристаллов сульфата бария может влиять даже такой, казалось бы, (несущественный фактор, как то, является ли раствор хлорида бария, применяемый для осаждения сульфат-иона, свежеприготовленным или старым. [c.246]

Известно, что сульфаты Li, К, Na, Си, Ag, Mg, Zn, d, Al, In, Sn, Mn, Fe, o и Ni — хорошо растворимые соединения и неизоморфны с сульфатом свинца. Элементы Са, Аи, Ti и Та образуют более труднорастворн-мые сульфаты, но эти соединения также неизоморфны с сульфатом свинца. Исходя из теоретических предпосылок, можно было ожидать, что с осадком изоморфно будут соосаждаться только сульфаты стронция и бария. Адсорбционное соосаждение, которое может иметь место при образовании осадка PbS )4, можно предупредить, подобрав соответствующие условия осаждения. Было изучено при помощи радиоактивных индикаторов распределение микропримесей между фазами в процессе концентрирования и подобраны наиболее благоприятные условия для осаждения PbS04, содержащего минимальное количество примесей. Такими условиями являются следующие [c.313]

Тот или иной тип осадка связан не только с индивидуальными свойствами вещества, но зависит также от условий осаждения. Так, например, при осаждении из разбавленных водных растворов Ва504 выпадает в виде кристаллического осадка. Если, однако, осаждать его из смеси воды с 30—60% спирта, сильно понижающего растворимость сульфата бария, то образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. С другой стороны, осаждая сульфиды в присутствии пиридина СйНзМ, Э. А. Остроумов получил некоторые из них в виде кристаллов. В результате этих исследований можно считать экспериментально доказанным, что любое вещество может быть получено как в виде кристаллического, так и в виде аморфного осадка. Однако образование одной из этих форм обычно связано с созданием таких условий, которые неприемлемы при количественных определениях. Поэтому, в зависимости от индивидуальных свойств образующихся соединений, одни из них получаются при анализе в виде кристаллических, другие—в виде аморфных осадков. Задача аналитика состоит в том, чтобы создать условия, при которых выпадающий осадок был бы возможно более удобным для дальнейшей обработки, т. е. для отделения фильтрованием и промывания. [c.103]

Вг , J , NOg ИТ. п., то окклюдировались бы эти последние и притом в тем больших количествах, чем меньше растворимость соответствующих солей бария. Наоборот, посторонние катионы, присутствующие в анализируемом растворе, при осаждении в рассматриваемых условиях почти не окклюдируются сульфатом бария. [c.118]

Примечание. Наилучшне условия для осаждения сульфата бария перед обратным титрованием избытка соли бария приходится выбирать несколько эмпирически. Чалмер и Ригби предпочли производить осаждение из горячи.ч спиртовых растворов. [c.236]

После разработки первого комплексометрического метода определения сульфата [78] предложены методы, часть из которых рассмотрена в монографии [79]. Большая часть комплексометрических методов определения сульфатов основана на их осаждении стандартным раствором хлорида бария, фильтровании осадка и обратном титровании избытка иона бария стандартным раствором ЭДТА. Очевидно, что стадия осаждения в этой методике имеет очень важное значение и требует такого же внимания, как и при гравиметрическом определении сульфата. Необходим такой выбор условий осаждения, чтобы осадок получался с соотношением компонентов, очень близким к стехиометрическому. [c.534]

Весовой метод основан на ничтожно малой растворимости сернокислого бария в воде. К исследуемой воде добавляют хлористый барий, причем ион S0" осаждается в виде BaS04. По весу образовавшегося BaSOe вычисляют содержание S0" в исследуемой воде. Несмотря на всю простоту, этот метод относится к числу наименее точных весовых методов. Дело в том, что сульфат бария никогда не получается чистым, а всегда содержит посторонние вещества вследствие явления соосаждения. Изучению процесса осаждения сернокислого бария посвящено огромное количество работ, но несмотря на это не найдено общих условий осаждения, дающих возможность получать чистый осадок при осаждении сульфата бария в присутствии посторонних электролитов в растворе, из которого производится осаждение. При этом вес осадка может оказаться как меньше теоретического за счет соосаждения сульфатов щелочных металлов и кальция, так и больше — за счет соосаждения посторонних примесей. [c.115]

Наиболее распространенным методом определения серы является осаждение ее в виде сульфата бария - о- . Сульфат бария обычно при осаждении захватывает различные грлмеси, находяш,иеся в растворе, и поэтому для получения точных результатов необходимо соблюдение ряда условий. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология