Размеры ячеек методы измерения

Одним из больших достоинств метода вращающегося кристалла является то, что измерение расстояния между нулевой и первой слоевыми линиями позволяет сразу найти угол 0 и, следовательно, параметр элементарной ячейки с. Получив рентгенограммы вращения, когда вертикальными являются остальные оси кристалла, можно найти все три параметра элементарной ячейки. Зная размеры ячейки и плотность кристалла, можно легко вычислить число молекул, присутствующих в каждой элементарной ячейке. Часто из одних только параметров элементарной ячейки можно извлечь ценные сведения. Так, у жирных кислот элементарная ячейка — очень длинная, причем длинная сторона закономерно возрастает при добавлении каждой новой дополнительной группы СНз. Это показывает, что молекулы расположены параллельно [c.306]

Большинство самых разнообразных общепринятых методов измерения очень низких давлений паров твердых веществ основывается на принципах эффузии и транспирации. Метод эффузии, разработанный Кнудсеном [356], заключается в определении скорости утечки пара через маленькое отверстие известного размера в эвакуированное пространство. Исследуемый образец помещается в маленькую стеклянную, металлическую или керамическую ячейку, которая в камере с высоким вакуумом укрепляется в термостате. При этих условиях во время утечки пара через тщательно проделанное отверстие диаметром около 1 мм твердое вещество и пар остаются в равновесии. Скорость утечки может определяться несколькими способами по уменьшению веса ячейки или по количеству пара, прошедшего через отверстие. Бредли [79] сконструировал систему, в которой уменьшение веса ячейки определяется в процессе эксперимента при помощи чувствительных кварцевых микровесов. Ценные варианты метода эффузии предложены многими исследователями [54, 77, 79, 234, 657, 746, 760]. [c.38]

Метод измерения интенсивностей рефлексов для определения положений атомов в элементарной ячейке, описанный в разделе Зз, совершенно неприменим за исключением тех случаев, когда рентгенограммы волокна необычайно резки. Это не значит, что невозможно предложить подробную структуру полимерного волокна, так как, объединив даже самые скудные данные рентгенографического анализа с разумными предположениями, можно получить подходящую гипотетическую структуру. В частности, можно использовать тот факт, что межатомные расстояния и углы между связями очень мало изменяются в гомологическом ряду. Можно предположить, что эти параметры имеют почти одинаковые величины в полимерных молекулах и в молекулах соответствующих низкомолекулярных веществ, для которых они точно установлены. Используя эти величины в сочетании с размерами элементарной ячейки (по крайней мере один из размеров ячейки известен), зачастую можно найти очень небольшое количество возможных структур. [c.55]

Растворители можно очистить медленной перегонкой. Следует обрабатывать сразу большое количество растворителя исследование каждого образца полимера рекомендуется проводить с одной и той же партией растворителя и контролировать светорассеяние для каждой партии. Приготовленные в обычных условиях полимеры и в особенности технические образцы содержат ощутимые количества нерастворимых веществ. Этот гель может создавать заметную на глаз мутность раствора его присутствие обнаруживается также при пропускании раствора через очень мелкопористый стеклянный фильтр, который забивается при наличии такого нерастворимого материала. Иногда его можно удалить многократным фильтрованием через стеклянные фильтры с уменьшающимся размером пор, но такой способ весьма трудоемок и в ряде случаев приводит к удалению из раствора заметного количества растворенного полимера. Наиболее удобным методом является центрифугирование раствора при ускорении, превышающем 20 ООО иногда уплотненный гель легко заметить на дне пробирки для центрифугирования [35]. Шульц применил очень остроумное устройство [30] в результате центрифугирования раствора в специальной ячейке для измерения светорассеяния нераство-ренные частички собираются у ее основания в особой камере. Создана центрифуга, работающая при высоких температурах [37]. [c.202]

Аппаратурное оформление. В настоящее время для исследования УЭС пыли в лабораторных условиях применяются устройства, в которых слой пыли формируется методом свободной засыпки между измерительными электродами [49, 78]. Такие устройства могут быть изготовлены по чертежам организаций-разработчиков — Гинцветмета, Гипроцемента, НИИОГАЗ [5, 9, 49]. Все эти устройства однотипны по конструкции и имеют незначительные различия в размерах электродов, способах измерения толщины и проводимости пылевого слоя. Устройства (рис. 44) состоят из камеры с регулируемым обогревом 2, измерительной ячейки и средств измерения сопротивления пылевого слоя. Измерительная ячейка обычно включает высоковольтный 4, измерительный 3 и охранный 10 электроды. Охранный электрод предназначен для выравнивания электрического поля на краях измерительного электрода, для уменьшения влияния краевых эффектов и для защиты измерительной цепи от токов утечки по поверхности пылевого слоя. Сопротивление слоя пыли может быть замерено с помощью тераомметра или рассчитано, исходя из величины напряжения, приложенного к электродам, и тока, протекающего через пылевой слой (методом вольтметра-амперметра). При измерении сопротивления пыли тераомметром во избежание электростатических наводок необходимо тщательно экранировать объект измерения и тераомметр, для чего должна быть предусмотрена специальная измерительная камера. Тераомметр работает при фиксированном напряжении, поэтому при высоком УЭС пыли приходится измерять малые токи, отсюда возможны повышенные погрешности. Так, при измерении сопротивления порядка Ом погрешность может достигать 20%. Методом вольтметра-амперметра можно измерить сопротивление с большей точностью, так как, подбирая напряжение, всегда можно получить токи достаточной величины, чтобы избежать значительных погрешностей. [c.103]

Точные измерения размеров элементарных ячеек кристаллических решеток. Размеры элементарных ячеек кристаллов зависят от химического состава, температуры и давления. Наиболее существенны зависимость от химического состава в случае образования твердых растворов, изоморфного замещения или дефектных структур, а также зависимость от температуры, выражаемая коэф-4>ициентами термического расширения. Разработаны рентгеновские методы измерения периодов кристаллических решеток с точностью до 0,01%, находящие применение при определении границ растворимости и используемые, вместе с рентгеновским фазовым анализом, при установлении диаграмм состояния. На рис. 8 приведе-лы рентгенограммы различных технических образцов карбида бора, важного и интересного абразивного материала. Сдвиг линии указывает на существенное изменение размеров элементарной ячейки карбида бора и устанавливает факт растворимости компонентов в карбиде бора. На рис. 9 показаны рентгенограммы алюминия, снятые при температурах +20° и —140°. Сдвиг линий указывает на изменение размеров элементарной ячейки алюминия вследствие термического сжатия. По сдвигу линий можно рентгенографически определить истинные линейные коэффициенты термического расширения кристаллов. Этот метод находит широкое применение и, в случае анизотропии, позволяет измерять коэффициенты расширения по различным осям кристалла. [c.16]

Гидрофобные коллоиды, частицы которых по своим размерам намного больше обычных молекул, очень неустойчивы. Поэтому максимально достижимая концентрация частиц в таких коллоидах сравнительно невелика. Например, в золях золота значение с не может быть выше чем 10 частиц в 1 см раствора, что при комнатной температуре кТ эрг), согласно уравнению (3.6), соответствует Р = 40 дин/см , или 4-10 атм. Столь малое осмотическое давление нельзя измерить ни непосредственно в осмотической ячейке, ни косвенно эбулиоскопическим или криоскопиче-ским методом. Последние два метода в данном случае неприменимы еще и потому, что кипячение или замораживание неустойчивых коллоидов приводит к их коагуляции. Таким образом, размер частиц гидрофобных коллоидов невозможно определить путем измерения осмотического давления. Зато этот метод широко применяется для определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений (т. е. лиофильных систем), что обусловлено меньшим размером их молекул и большей устойчивостью их растворов по сравнению с гидрофобными коллоидами. Устойчивость раство- [c.43]

Этот метод можно применять только для непроводящих веществ. В качестве конденсаторов можно использовать контактные ячейки одинаковых размеров. Точность измерений невысока вследствие остаточного разряда в диэлектрике. С некоторыми изменениями метод можно использовать для веществ, имеющих небольшую проводимость. [c.269]

Разработаны две модификации этого метода. В первой весовая ячейка соединена с растущим монокристаллом, во второй модификации с весовой ячейкой соединен тигель с расплавом. Оба способа успешно используются, поскольку весовой способ практически не зависит от теплофизических свойств кристаллизуемого вещества. При этом задача существенно упрощается, и более того, возникает возможность использования надежной теплоизоляции и различных средств измерительной техники для оптимизации процесса, без нарушения условий кристаллизации. Получил развитие и телевизионный метод контроля диаметра растущего монокристалла, основанный на учете свечения мениска. Он базируется на изучении зависимости амплитуды и длительности видеосигнала от яркости и размеров наблюдаемого объекта (рис. 103 б). Передающая камера устанавливается перед окном кристаллизационного аппарата так, чтобы в поле зрения постоянно находились мениск и часть кристалла вблизи фронта роста. С помощью маркера на экране монитора оператор выбирает для измерения определенную строку изображения, то есть задает ординату контролируемого сечения монокристалла и мениска. Для контроля сечения, отличного от кругового, используется угловой датчик. В этом случае проекция сечения синхронизируется с определенным угловым положением. Точность измерения диаметра растущего монокристалла телевизионным методом 3% и зависит от линейности развертки и точности измерения длительности видеосигнала. [c.145]

Микроэлектрофорез. Метод микроэлектрофореза состоит в определении скорости передвижения отдельных частиц с помощью микроскопа при действии внешнего электрического поля. Суспензию видимых в микроскоп частиц помещают в стеклянную ячейку с вмонтированными в ее стенки электродами, на которые подается разность потенциалов. При помощи микроскопа определяют положение отдельной частицы и измеряют путь h, пройденный ею за некоторое время т. Этот метод позволяет определять электрофоретическую скорость частиц в грубодисперсных системах, для которых макрометод неприменим из-за быстрой седиментации частиц, а также определять размер и форму частиц и проводит ) измерения в широком интервале концентрации электролита, причем свойства дисперсионной среды не изменяются во время опыта. Однако рассчитанная из этих измерений скорость двил ения частицы и представляет собой в отсутствие конвективных потоков жидкости алгебраическую сумму электрофоретической скорости частицы ф и электроосмотической скорости жидкости ос [c.100]

На результаты определений практически не оказывают влияния большая вязкость и пенообразующая способность, а также небольшие колебания температуры жидкости, поскольку метод основан на измерении относительного изменения электропроводности. Такие показатели, как общее количество взятой жидкости, ее электропроводность, размеры и форма ячейки, форма электродов и т. п. определяются конструкцией прибора и не оказывают значительного влияния на точность градуировки и измерений. [c.172]

Нитрид бора имеет три наиболее интересных свойства тугоплавкость, изолирующие электрические и смазывающие свойства. Смазывающие свойства легко объяснить вследствие сходства его структуры со структурой графита. Внешний вид нитрида бора был точно описан Гольдшмидтом [19]. Найденная им величина 2,255 + 0,02 для удельного веса нитрида бора находится в хорошем соответствии с более поздним измерением удельного веса методом смещения, давшим величину 2,29 0,03 [7]. Удельный вес, теоретически рассчитанный из размеров элементарной ячейки, оказался равным 2,270. Показатель преломления нитрида бора больше 1,74. В противоположность графиту, по внешнему виду напоминающему металл, нитрид бора — белое вещество и обладает исключительно [c.225]

Следует также отметить, что метод экстраполирования, приведенный здесь, применим только в ограниченной области размеров исследуемых частиц 0,05 / сД 0,5. Если Яд оказывается меньше нижнего приведенного предела, Р(0) становится слишком малой величиной, чтобы ее можно было точно оценить даже при рассеянии под тупыми углами если превышает верхний предел, становится невозможно достигнуть величин 0, достаточно малых для того, чтобы получить предельную величину Я(0), которая дается уравнением (18-17). Это связано с тем, что мы не можем проводить измерение рассеяния под углом слишком близким к 0=0° вследствие помех, обусловленных падающим пучком света, который пропускают через рассеивающую ячейку. Таким образом, допустимая область измерений Яд, когда в качестве источника света используют ртутную лампу, лежит приблизительно между 200 и 2000 А. Эта область представляет обычно наибольший интерес. Сюда не попадают только молекулы глобулярных белков, имеющие малые размеры. Однако для молекул, имеюш,их меньшие размеры, мы можем получить сведения того же рода посредством рассеяния рентгеновских лучей (раздел 18е), а для молекул, имеющих большие размеры, мы можем использовать полные выражения Р(0), которые даются в разделе 18д. [c.354]

Рентгенографический метод. Рассмотренный метод определения степени кристалличности полимеров по их плотности хотя и включает рентгенографический анализ, но его использование ограничивается однократным определением размеров элементарной ячейки. Рентгенографический метод в том виде, в котором он используется для определения степени кристалличности определенного полимера, основывается на измерении интенсивности рефлексов на рентгенограммах этого полимера. В зависимости от объекта исследования возможны некоторые варианты метода, однако в общем суть его состоит в идентификации резких пятен или колец (в зависимости от объекта) как рефлексов от кристаллической фазы и диффузного гало, или фонового рассеяния, как результата присутствия в веществе аморфного компонента (рис. 5.3,в). Если степень кристалличности вещества увеличивается, то растет и интенсивность кристаллических рефлексов, в то же время интенсивность аморфного гало уменьшается. Сравнивая эти интенсивности, можно определить степень кристалличности. [c.148]

Предложены следующие способы аппаратурного оформления метода применение стандартных стеклянных электродов несколько видоизмененной формы применение макроэлектрода со специальным колпачком, имеющим капиллярный канал для малого объема раствора и использование микроэлектрода такого размера, чтобы он мог быть введен непосредственно в раствор Один из видоизмененных стандартных электродов (рис. 102, а) имеет на поверхности шарика небольшую выемку. Эту выемку заполняют раствором, pH которого необходимо измерить, вводят в раствор капиллярный кончик каломельного электрода и проводят измерение. Другой электрод (рис. 102,6) представляет собой изогнутую под прямым углом трубочку из неэлектропроводного стекла, в один торец которой вплавлен маленький вогнутый кусочек литиевого стекла. Этот участок и является электролитической ячейкой с донышком-электродом. [c.153]

Количественные данные по морфологии пенопластов при использовании ОМ являются данными усредненными, тогда как данные ЭМ — это непосредственные измерения линейных размеров каждой, отдельно взятой ячейки. Таким образом, для получения наиболее полной информации о морфологии пенопластов следует применять как ОМ, так и ЭМ, поскольку эти методы не могут заменить друг друга. [c.174]

Метод балансной ячейки [168] стандартизован в Англии как метод определения качества сепараторов. С некоторыми изменениями его применяют и в других странах. Однако он неудобен в работе, так как требует точного соблюдения состава и температуры раствора серной кислоты при измерениях. Кроме того, результаты, полученные в ячейках разного размера, не всегда хорошо сходятся. [c.123]

Метод фарадеевского импеданса основан на анализе зависимости сопротивления электрода, поляризуемого периодически изменяющимся напряжением, от частоты переменного тока (обычно синусоидального). При измерениях используют мост переменного тока, в одном из плечей которого находится ячейка. Она включает небольшой по размеру исследуемый электрод и большой вспомогательный электрод, относительно которого исследуемый электрод поляризуют переменным напряжением с маленькой амплитудой. При этом вспомогательный электрод не поляризуется. Описание упомянутых и других методов исследования кинетики электродных процессов можно найти в литературе, приведенной в конце книги. Рассмотренные выше и другие электрохимические методы широко применяют при электроаналитических определениях неорганических и органических веществ в растворах. [c.153]

Основное предположение, которое используется при отнесении ионных радиусов, состоит в том, что можно приписать какой-либо один характеристический радиус иону как таковому, так что сложением его с радиусом любого другого иона можно найти наблюдаемое межъядерное расстояние. Для деления расстояний между двумя соседними ионами на части, относящиеся к отдельным ионам, было предложено несколько методов. По-видимому, самым простым и ясным является метод Ланде, который предположил, что в таких кристаллах, как Lil, анионы настолько больше катионов, что размеры решетки определяются контактом анион — анион . Lil имеет структуру каменной соли, так что диагональ грани элементарной ячейки равна четырем ионным радиусам иода. Поскольку измеренное значение длины ребра элементарной ячейки равно 6,05 A, кажущийся радиус Г составляет (6,05)< 2)/4 или 2,14 А. [c.74]

Полученные выражения показывают, что если метод измерения активной состав-ляюпген в обоих случаях одинаково целесообразен, то титрование по реактивной составляющей во втором случае оказывается более перспективным. Это заключение следует из того, что величина О < 1, поэтому второе слагаемое уравнения (32г) более весомо по сравнению со вторым слагаемым уравнения (326) его прирост при изменении параметров раствора значительно сильнее отражается на измеряемой величине Х, С другой стороны, множитель сг снижает роль первого слагаемого уравнения (32г), что также отособствует применимости случая С ] > I. Кроме того, поскольку для наиболее употребительных размеров ячейки (I = 0 см, с1 = 5 см) интервал изменений 1 составляет 1№—10 ом, величина второго слагаемого в уравнении (326) может оказываться значительно меньше, чем в уравнении (32г). [c.124]

В последующих главах при изложении всех вопросов, связанных с решением этих задач, будет предполагаться, что исследуемый кристалл хорошо огранен и уже изучен гониометрически. В главе XI будут рассмотрены задачи, решение которых не требует индицирования пятен рентгенограмм. Сюда относятся три первые задачи. Для определения размеров ячейки и определения типа решетки достаточно произвести некоторые общие измерения расстояний на соответствующих рентгенограммах ДЛЯ решения третьей задачи привлекается лишь симметрия в расположении пятен. Главы XII и XIII посвящены определению пространственной группы. Основой для ее определения является систематика индексов присутствующих отражений. Требуется, следовательно, определить предварительно индексы всех присутствующих на рентгенограммах пятен. В главе XII излагаются общие идеи, лежащие в основе метода определения пространственной группы. Глава XIII рассматривает вопросы, связанные с индицированием рентгенограмм, т. е. практическим нахождением пространственной группы. [c.232]

Такаянаги с сотр. [910, 566] изучали также стеклование в полимерных смесях, основывая свои теоретические построения на предположении об обобществлении свободного объема. Они разделили объем системы на ячейки размером в несколько десятков ангстрем, что достаточно только для координированного движения цепей, связанного с переходом из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Для систем с очень хорошей взаимной смешиваемостью и для статистических сополимеров, как указывает Такаянаги, свободный объем обобществлен в высокой степени, и оба компонента ведут себя как один с общим свободным объемом. Для систем с ограниченной совместимостью, напротив, полного обобществления свободного объема не наблюдается, причем степень его обобществления зависит от метода измерения. Предполагается, что свободный объем ячейки / в полимерных смесях неодинаков для всех ячеек. [c.70]

В СВЧ-диапазоне радиоволн, когда размеры образца больше или сопоставимы с длиной волны электромагнитного излучения и условия квазистационарности нарушаются, для измерени диэлектрических характеристик веществ приходится использовать иные принципы, чем в ВЧ-технике. При одночастотных измерениях в сантиметровом диапазоне широкое распространение в экспериментальной практике получил резонаторный метод измерения е и г". Сущность этого метода заключается в наблюдении изменения электрических характеристик объемного резонатора, при полном или частичном заполнении последнего диэлектриком. При этом определение е и е может быть осуществлено либо путем регистрации изменения резонансной частоты и добротности жесткого резонатора, либо на строго фиксированной частоте путем механической настройки в резонанс ячейки с варьируемой геометрией (например, поршневого типа). Наиболее удобным и распространенным является первый из способов, который и будет рассмотрен ниже. [c.180]

Метод прямого измерения размеров частиц. Применяется для анализа гранулированных полимерных термопластов и эластомеров. Для испытания отбирают пробу материала массой 100 г и просеивают через сито с достаточно крупным размером ячейки. Взвешивают общее количество частиц, прошедших через сито, и определяют содержание (в %) пылевидной фракции. Оставшийся в сите гранулированный материал рассыпают ровным слоем на гладкой горизонтальной поверхности, извлекают из него непрорезанные гранулы и посторонние включения и взвешиванием определяют их содержание в сырье. [c.28]

Количественный анализ катализаторов методом диффракции рентгеновских лучей сложен и не очень точен по следующим причинам а) диффузный фон, образующийся как из-за особенностей аппаратуры, так и из-за различного рода неупорядоченности в кристаллитах б) расширение линий в) различие в отражениях от различных фаз вследствие различий в рассеивающей силе составляющих атомов г) различия в интенсивности рассеивания, определяющиеся размерами единичной ячейки и степенью асимметрии д) случайная интерференция линий е) флюоресцентное излучение от образца и трудности, присущие методам измерения интенсивности линий. Применение в качестве стандарта кристаллического образца с диффракционными линиями, близкими к линиям определяемой фазы, смягчает влияние некоторых из указанных факторов. Интенсивность рассеянного рентгеновского излучения, вызванного наличием данной фазы, с поправкой на различные. эффекты, указанные выше, линейно зависит от ее концентрации, но четкость диффракционной картины зависит от величины и упорядоченности кристаллитов. Большие кристаллиты дают резкие интенсивные диффракционные линии, в то время как маленькие кристаллиты дают широкие размытые линии. В некоторых случаях вещества с очень маленькими кристаллитами, например голи аморфной окиси железа, дают очень широкие диффракционные линии, которые с большим трудом можно отличить от фона беспорядочно отраженного рентгеновского излучения [8]. Поскольку многие катализаторы приготовляются методами, обусловливающими образование относительно аморфных структур с сильно развитой поверхностью, их рентгенограммы получаются слабыми и расплывчатыми и даже качественный анализ по рентгенограммам представляет большие трудности. Смесь малых количеств кристаллического вещества с большим количеством почти аморфг ного вещества может дать диффракционную картину только кристаллического вещества. Интенсивность диффракпионных линий увеличивается с ростом порядкового номера атомов, образующих кристаллическую решетку. В отработанных железных, кобальтовых или никелевых катализаторах синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода обычно нельзя установить характеристическиа линии углерода, даже если он присутствует в значительных количествах. Однако углерод, присутствующий в виде карбидов, можно обнаружить, поскольку расстояния между отражающими плоскостями из атомов металлов в карбидах обычно отличаются от этих расстояний в чистом металле. [c.37]

Чистота полученного порошка проверяется стандартным методом Дебая-Шеррера. Почти все дифракционные линии наших образцов совпадали с линиями эталонного чистого магнетита (рис. 36.2). Размеры ячейки и мольную долю Fe2Ti04 этих магнетитовых фракций можно определить путем сравнения их дебаеграмм с дебаеграммой кремния, стандартные величины размера решетки и мольной доли которого составляют 8,39 A и 0,02 соответственно. Прежде чем приступить к изучению конечных продуктов сепарации магнетита всех образцов, нами также был изучен на ПЭМ сепарат магнетита, не обработанный дитионатом. Анализ дифрактограмм подтвердил, что преобладающая часть зерен темноцветных минералов в образцах (рис. 36.3), если не все, представлена магнетитом. Эти результаты прямых наблюдений согласуются с выводом, полученным непосредственно из магнитных измерений (Langereis, 1979 Valet, Laj, 1981). [c.487]

Многочисленные применения рентгеновских дифракционных методов связаны с возможностью прецизионных измерений размеров элементарной ячейки кристаллов. Размеры элементарной ячейки зависят от состава кристалла, его температуры, от приложенного к нему давления и т. д. В большинстве случаев изменения величины размеров элементарных ячеек кристаллов, обусловленные перечисленными выше причинами, сравнительно невелики, поэтому цеобходимо иметь возможность проводить соответствующие измерения с достаточной точностью. [c.149]

Видно, что относительная ошибка в определении межплоскостного расстояния ls.d d стремится к нулю при приближении дифракционного угла д к 90°. Отсюда следует, что для проведения прецизионных измерений размеров элементарной ячейки необходимо использовать отражения под большими углами О, близкими к 90°. Однако далеко ле всегда и не для всех кристаллов, удается наблюдать отражения в прецизионной области углов. /- 75—85°, поэтому для прецизионных измерений параметров широко используют экстраполяционные методы обработки экспериментальных результатов с помощью введения различных экстг поляционных функций. [c.150]

Разновидностью г.отенциостатического метода является циклический потенциостатический метод, в котором потенциал электрода меняется так, как это показано на рис. 21, а. Здесь измененне постоянной составляющей напряжения достигается с помощью генератора прямоугольных импульсов (рис. 21,6). Напряжение этого генератора является программирующей составляющей потенциостата, с которого снимается пропускаемый через ячейку ток. Ток меняется так, что разность потенциалов между электродом сравнения и исследуемым электродом становится равной напряжению, поступающему от генератора. Так как границы применения потенциостатов зависят от коэффициентов усиления постоянного тока, то, если, например, усилитель имеет коэффициент усиления порядка 2000, удается определить константу скорости электродной реакции Кр до 10 см/с. при этом можно проверить выполнение нотенциостатического условия с помощью внешнего сопротив.чения. Наиболее часто циклические потенциостатические измерения применяют для изучения кинетики окислительно-восстановительных реакций. В общем же случае величина поляризующего тока при постоянном потенциале исследуемого электрода может изменяться в зависимости от концентрации реагентов в приэлектродном слое, адсорбции ПАВ на электродах, от материала и размеров электрода. Все это в одинаковой степени характерно и для капельного и для твердых электродов. [c.43]

Плотность аморфного полипропилена, определенная при помощи инфракрасной спектроскопии [27], составляет 0,8500 или 0,8515 г/слгз [28], в зависимости от используемого метода расчета. Значение плотности полностью кристаллического полимера можно найти рентгенографическим методом, определив размеры элементарной ячейки кристалла. Натта [27] приводит плотность полностью кристаллического полипропилена 0,9360 г/слг . Для измерения плотности полимеров можно использовать флотационный метод. [29] или метод электромагнитного поплавка [30, 31]. Последний целесообразно применять в случае волокнистых материалов, так как на поверхности волокон образуются воздушные пузырьки. [c.70]

Пропиленкарбонат. Продукт перегоняли при 1,3 Па на колонке Подбельняка размером 122X2,5 см при флегмовом числе 10 1. Колонка снабжена вакуумной рубашкой и наполнена нихромовыми спиральками. Головка для полной конденсации колонки также снабжена вакуумной рубашкой. Чистоту перегнанного пропиленкарбоната проверяли методом ультрафиолетовой спектроскопии следует собирать фракцию, имеющую оптическую плотность менее 0,3 при длине волны 250 нм. Измерение проводили в кварцевой ячейке с толщиной слоя 1 см (для сравнения брали дистиллированную воду). [c.53]

Когда размеры частиц не могут быть определены путем непосредственных измерений, за размер частицы принимают значение д. (мкм) — диаметр, длину стороны частицы или ячейки сита, наи-больншй размер проекции частицы и т. п. Этот размер точно характеризует только шарообразные частицы. Размер частиц неправильной геометрической формы принято выражать через эквивалентный диаметр частицы экв (мкм). Следует отметить, что зависит от применяемого метода дисперсионного анализа. В некоторых случаях эти различия могут быть довольно существенными (рис. 1.2). [c.14]

Метод неразрушающий. Разработана прижимная ячейка, совмещенная с оптическим микроскопом и обеспеченная деаэращ ей раствора. Размеры и конструкция ячейки позволяют проводить измерения внутри трубы. Показана возможность использования метода в промышленных условиях для контроля сварных соединений при прокладке трубопроводов [c.63]

И снова повторять эту операцию до тех пор, пока измеряемая диэлектрическая проницаемость не будет иметь постоянное значение [75, 84]. Этот метод должен давать довольно точное значение диэлектрической проницаемости твердого вещества в точке плавления, но желательно все-таки проверять его измерениями с ячейкой других размеров. Метод использовался для изучения зависимости диэлектрической проницаемости и потерь от температуры, хотя, кроме как в точке плавления, он не дает абсолютных значений, так как между обкладками конденсатора замораживается фиксированное количество вещества. По этой причине наблюдаемая диэлектрическая проницаемость твердых веществ, у которых отсутствует диполь-лая ориентация, не увеличивается с увеличением плотности в результате понижения температуры, а в случае веществ, у которых дипольная ориентация имеется, наблюдаемое увеличение диэлектрической проницаемости при понижении температуры несколько меньше истинного. Данные по плотности и диэлектрической проницаемости малополярных дибромдихлор-метана и бромтрихлорметана [75] и вывод соответствующих уравнений позволили вводить в значения кажущейся диэлектрической проницаемости поправки на пустоты и трещины, которые образуются в твердом веществе при охлаждении. При этом кривые зависимости диэлектрической проницаемости от температуры, вместо того чтобы падать при понижении температуры от точки плавления, поднимаются, но точка перехода остается, конечно, той же. [c.631]

Результаты измерений для твердых веществ включают, конечно, и такие ошибки, обусловленные применяемыми аппаратурой и методом, которые наблюдались бы и при аналогичных измерениях обычных жидких диэлектриков. Но, кроме того, экспериментальные данные для твердых веществ содержат ошибки, являющиеся специфичными для техники, необходимой при исследовании твердого состояния. Многие из них уже указывались выше. Поскольку большинство веществ при замораживании сжимается, заполнение ячейки путем замораживания в ней жидкости может сопровождаться возникновением в образце больших пустот, если только этот процесс не проводится с исключительной осторожностью, как описано в разделе III,2,Б,1. Охлаждение твердого вещества ниже точки замерзания также приводит к сжатию с образованием пустот. Наличие пустот равнозначно не целиком заполненному конденсатору, поэтому кажущаяся диэлектрическая проницаемость будет ниже истинной, как это показывают уравнения (32) и (33). Эффект усложняется, однако, формой, размерами и ориентацией пустот [75. Аналогичным образом в случае пластинок, спрессованных из порошка, ошибки могут быть вызваны наличием частиц и даже маленькими пространствами между ними. Полдер и Сантен [81] показали, ЧТО при небольших значениях диэлектрической проницаемости форма частиц мало влияет на результаты, но в случае большой диэлектрической проницаемости уравнение (33) выполняется лишь для частиц сферической формы. [c.632]

К сожалению, эти линии часто перекрываются, особенно в сложных структурах с низкой симметрией, и это является основным ограничением применимости данного метода. В общем случае часто оказывается, что плоскости с достаточно различными индексами и ориентацией имеют одни и те же или очень близкие межплоскостные расстояния, поэтому они не могут быть однозначно идентифицированы по порощкограмме. Для кубической, гексагональной, триго-нальной и тетрагональной сингоний индексы линий можно находить с помощью графических методов и по этим индексам определять размеры элементарной ячейки. Но даже в этих случаях отражения от ряда кристаллографически различных плоскостей сливаются в одну линию и невозможно оценить интенсивность каждой из них в отдельности. Для систем с низкой. симметрией очень трудно однозначно определить даже размеры элементарной ячейки, если в распоряжении исследователя нет некоторых дополнительных данных. На практике обычно невозможно детально определить структуру, если в распоряжении имеется только рентгенограмма порошка. Однако метод имеет огромное значение для характеристики и идентификации веществ и точного измерения межплоскостпых расстояний. [c.41]

Кроме измерения потенциала при трении, для изучения влияния трения на электрохимические процессы, на той же установке снимались гальваностатические поляризационные кривые при трении. Вспомогательным электродом служила впаянная в стекло платиновая проволока. Для проведения сравнения, вне машины, в стационарной ячейке с разделенным катодным и анодным пространством, в неперемешиваемых растворах снимались гальваностатические поляризационные кривые в тех же электролитах, что и на хмашине трения. На одном образце снималась сначала катодная, затем анодная кривая. Воспроизводимость результатов проверялась не менее 2 раз. Чтобы разделить действие коррозионного и механического факторов ири трении в. электролитах, изучался износ стали 40 в состоянии поставки НВ 150) в средах с разным pH. Количественное изучение износа велось методом вырезанных лунок, предложенным в Институте машиноведения [8]. Сущность метода заключается в том. что износ определяется по изменению размеров отпечатка, нанесенного на поверхность трения алмазной пирамидкой. Для того, чтобы все образцы находились в сравнимых условиях, производилась приработка их к диску, на котором будут вестись испытания на износ. Приработка производилась в течение часа в 0,1 н. растворе NaOH. В этом растворе приработка происходит в сравнительно короткий срок, поверхность становится зеркально-полированной. На приработанную поверхность образца наносилось от 6 до 12 отпечатков на твердомере типа ПТ-3. Отношение длины диагонали отпечатка алмазной пирамидки к глубине его равно 7. [c.79]

В случае политетрафторэтилена использовалась полоса 770 сж При этом для измерения толщины применялся не механический метод, а был выбран в качестве внутреннего стандарта обертон интенсивной полосы валентных колебаний СРг. Политетрафторэтилен очень кристалличен, и измерение интенсивности аморфной полосы полностью аморфного образца должно было производиться при 360°. Этот полимер в силу стерических факторов свернут в спираль [56], и цепь остается довольно вытяну10й даже при этой температуре таким образом, если не считать исчезновения из спектра кристалличных полос, то других сильных изменений с увеличением температуры не происходит. Поскольку в случае политетрафторэтилена можно получить очень малую аморфную долю, то, построив кривую зависимости плотности от аморфной доли, можно ее экстраполировать до значения аморфной доли, равного нулю, при этом плотность получается равной 2,35. Эта величина очень хорошо согласуется с плотностью для кристалличного полимера, рассчитанной на основании данных Банна и Хауэлса [56] о размерах элементарной ячейки. [c.327]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Структура вюрцита, как известно, представляет собой гексагональную элементарную ячейку, в которой выполняется тетраэдрическая координация. Представляет интерес изучение анизотропии физических свойств кристаллов указанной симметрии с точки зрения оценки соотношения различных видов связи в разных кристаллографических направлениях. В работе [1] приведены результаты измерений твердости по Кнуппу ряда соединений со структурой вюрцита. Мы изучали анизотропию теплопроводности монокристалла сернистого кадмия при комнатной температуре. Измерения проводили на установке, описанной в работе [2] по методу А. В. Иоффе и А. Ф. Иоффе с автоматической записью темпа охлаждения. Теплопроводность рассчитывали по методу, описанному в работе [3. Образец имел форму прямоугольного параллелепипеда с размерами примерно ЮХЮХИ мм . Плоскости имели следующие индексы 11120), 00011 и 110101. [c.238]

Проводились также измерения термического расширения кристаллов полиэтилена. Чарлз-би - проследил, как изменяется отношение размеров элементарной ячейки alb) от температуры жидкого азота до температуры плавления полимера (полиэтилена низкой плотности), и нашел, что это отношение увеличивается с повышением температуры, стремясь к величине, характерной для псевдогексаго-нальной структуры (1,73) однако плавление происходит раньше, чем достигается это значение. Ва-келин, Сатерленд и Бек измерили коэффициенты линейного термического расширения а для полиэтилена высокой плотности в интервале температур от —196 до 20° С и получили значения а = = 147 >10 и й = 60-10" . Проведя тщательные измерения размеров элементарной ячейки, включающие обработку результатов для 13 дифракционных линий по методу наименьших квадратов, Сван 2 4а обнаружил большое нелинейное изменение а с температурой (аа = 11 10-S при —196° С, 221 прн 30° С и 578 при 138° С). Для Ь [c.172]

Как уже указывалось, невозможность индивидуальных измерений форм и размеров каждой ячейки и подсчета числа всех ячеек пенопласта заставляет для выгчислепия морфологических параметров этих материалов прибегать к методам статистической геометрии. Впервые эти методы были разработаны в кристаллографии, петрографии и коллоидной химии для анализа макроструктуры таких систем, как кристаллы, сплавы металлов, минералы, взвеси, суспензии и т. д. [107—109]. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология