Электрополимеризация акрилонитрила

Более интересные результаты были получены при изучении возможностей электрополимеризации в растворах виниловых соединений (акрилонитрил, стирол, метилметакрилат) [9, 22] во. многих случаях на катоде образовывалась хорошая полимерная пленка, не растворяющаяся в воде (табл. 16). Акрилонитрил без растворителя образует желтый полимер с высоким выходом по току. При использовании же стирола в отсутствие растворителей полимерную пленку на электроде получить не удается, так как образующийся полимер хорошо растворяется в мономере. Если же процесс ведется в диметилформамиде или метаноле, то поверхность металла покрывается полистиролом. [c.70]

В процессе электрополимеризации акрилонитрила было обнаружено интересное явление. На поверхности катодной пластины после покрытия ее равномерной полимерной пленкой происходит образование усов [17]. Это явление находится в зависимости от природы растворителя и наиболее интенсивно в присутствии толуола, затруднено в присутствии п-ксилола и совершенно не имеет места в чистом акрилонитриле или при использовании в качестве растворителя ацетонитрила (табл. 18). Усы образуются на катоде в направлении к аноду. Рост усов , который начинается через 2 мин и прекращается через 5 мин, происходит при концентрации акрилонитрила 60—80 вес. % и плотности тока не менее 0,2 а дм , за исключением системы акрилонитрил— толуол (см. табл. 18). Их длина зависит от типа растворителя и его концентрации и меняется от 1—3 см (ксилол) до 25 см (толуол). Образующиеся усы могут быть по виду разделены на нитевидные и плоскостные с диаметром соответственно 0,1 и 1—3 мм. Нитевидные усы образуются при низкой плотности тока, а плоскостные — при более высокой. Результаты ИК-спектросконии, рентгеноструктурного и элементного анализов показали, что образующее усы вещество некристаллическое и, по-видимому, является нолиакрилонитрилом, содержащим электролит-носитбль. Средний молекулярный вес этого вещества 1000. Механическая прочность усов очень низкая, но несколько увеличивается при нагревании до 150° С. [c.78]

Рис 3. Зависимость числа передач цеаи при электрополимеризации акрилонитрила в различных растворителях от плотности тока при длительности процесса 10 мин и концентрации акрилонитрила 40% (масс.) (а), от продолжительности процесса при плотности тока 2,2 мА/см и концентрации акрилонитрила 40% (масс.) (б), а также от концентрации акрилонитрила при продолжительности процесса 10 мин и плотности тока [c.33]

Концентрация мономеров играет второстепенную роль при электрополимеризации в растворе, но становится одним из важнейших параметров при получении высококачественных пленок. Высокая концентрация мономера приводит к тому, что полимер образуется не только на поверхности электрода, но и в растворе [14]. Это связано с тем, что реакция полимеризации идет очень быстро, создавая условия для образования низкомолеку-лярных фракций и диспергирования полимера в растворе. Кроме того, образующееся покрытие неравномерно по толщине и имеет слабую адгезию к поверхности металла. Низкая же концентрация мономера ведет к резкому падению электрической проводимости раствора и скорости электрополимеризации, что соответственно увеличивает напряжение между электродами и время электролиза. Образование при этом равномерной пленки также затруднительно, поэтому осаждение пленок требует оптимальных концентраций мономера. Так, в системе метилметакрилат—диметилформамид оптимальной является концентрация 40—60 вес. % метилметакрилата [14], а в системе акрилонитрил—бензол—тет-раэтиламмоний-га-толуолсульфокислота — 20—60 вес. % акрилонитрила [19]. При концентрации мономера в указанных пределах легко поддерживать необходимый ток на ванне и получать равномерную пленку необходимой толщины. [c.76]

Влияние сополимеризации на протекание процессов осаждения электрополимерных пленок на электродах особенно хорошо изучено на примере акрилонитрила. Поэтому остановимся на этом примере подробнее, чтобы продемонстрировать особенности электрополимеризации в смешанных мономерных системах. Происхо-дяш,ая при этом на катоде книонная полимеризация включает в качестве основных следуюш,ие электрохимические реакции [15] [c.77]

Наиболее широко изучена электрополимеризация акриловых и метакриловых мономеров (эфиров и кислот), акрилонитрила, акриламида, винилацетата. Наряду с мономерами в состав ванны входят растворители (вода, диметилформамид, диметил-сульфоксид, ацетонитрил и др.), соли, выполняющие роль электролита (ЫаЫОз, КгЗгОв, гпСЬ), добавки — инициаторы полимеризации (пероксиды водорода, бензоила и т. д.). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология