Диспергирование полимеров

Таким образом, диспергирование полимера не сводится к его растворению и полученный материал не является в общем случае раствором полимера. Вместе с тем, некоторые закономерности течения растворов полимеров могут быть применены и для этого процесса (в частности, имеется аналогия с течением концентрированных растворов некоторых термопластов в области больших скоростей сдвига). [c.542]

Переходный слой обнаруживается и при прямом электронномикроскопическом исследовании границы раздела полимер — полимер [70]. В этом случае надо только учесть, что толщина слоя не может, видимо, оставаться неизменной при значительном уменьшении размеров частиц фазы диспергированного полимера. Благодаря развитой надмолекулярной структуре в полимерах существует микрогетерогенность (при наличии однофазности), так что на поверхности контакта двух полимеров сегментальное растворение может осуществляться локально, в местах с наименьшим ближним порядком [97]. В микрочастице диспергированного полимера, диаметр которой соизмерим с размером области ближнего порядка, толщина переходного слоя может резко отличаться от таковой на плоской поверхности. Сообщается, что при достаточном уменьшении размера частиц диспергированного полимера его изменяется [113], что можно объяснить сближением размеров частицы и толщины переходного слоя. [c.32]

Анизотропия механических свойств. Вязкость и межфазное натяжение в эмульсиях определяют форму частиц диспергированной жидкости. Если вязкость среды очень велика, влияние поверхностного натяжения на форму частиц несущественно, ибо система практически не может перейти в равновесное состояние. При смешении полимеров в расплаве (в особенности термопластов) вязкость достаточно низка и за время охлаждения может произойти релаксация формы частицы диспергированного полимера и приближение формы к сферической при значительной величине межфазного натяжения. [c.41]

Видно, что поверхностное натяжение, на границе раздела полимер — полимер очень низко и колеблется в пределах от 1 до нескольких дин/см. Низкое значение межфазного натяжения приводит к тому, что капли диспергированного полимера в полимерной матрице сохраняют вытянутую форму, возникшую при перемешивании расплавов полимеров, даже при высокой температуре переработки, когда вязкость расплава может быть достаточно малой. Анизометричные частицы дисперсной фазы, ориентированные в направлении перемешивания или экструзии обусловливают значительную анизотропию механических свойств в смесях полимеров, что было показано на смесях каучуков, каучуков и пластмасс и на смесях пластмасс [117, 213]. [c.42]

Две рассмотренные системы иллюстрируют два различных механизма упрочнения эластомеров при их армировании жесткими наполнителями. При использовании диспергированного полимера наполнитель повышает вязкость матрицы по аналогии с понижением температуры, но не оказывает воздействия на динамические высокочастотные характеристики материала (существует обширный экспериментальный материал, указывающий на независимость температуры стеклования полимера от присутствия наполнителя). Ряд данных указывает, что эффективность армирования в этом случае зависит от жесткости наполнителя. [c.113]

Совсем необязательно, чтобы адсорбированный компонент стабилизатора по составу был идентичен образующейся полимерной дисперсной фазе, например, поливинилацетат можно использовать как нерастворимый компонент стабилизатора при дисперсионной полимеризации акриловых мономеров [5]. Нерастворимость в дисперсионной среде — основное требование к якорной группе, но ее эффективность может быть значительно увеличена, если эта группа обладает специфическим сродством к диспергированному полимеру. [c.58]

В некоторых случаях применения дисперсий адсорбционный тип закрепления оказался недостаточным, особенно если полученный латекс должен сохранять устойчивость при добавлении сильных растворителей, что может приводить к десорбции стабилизатора с поверхности частиц. Закрепление должно быть Осилено за счет создания ковалентных связей между диспергированным полимером и нерастворимым полимерным компонентом стабилизатора. В альтернативном случае после адсорбции молекулы стабилизатора могут химически связываться между собой с образованием сетчатой структуры на поверхности частицы. [c.75]

Действительно, опыты при 20 °С обнаруживают некоторые признаки появления устойчивости, что позволило получить разбавленный латекс сополимера метилметакрилат-со-диметиламино-этилметакрилат (молярное соотношение 75 25) в присутствии 5—25% (масс.) олеиновой кислоты (от диспергированного полимера). При таком содержании мономера с основными группами, распределенного равномерно в частице, па 1 нм поверхности последней должна быть примерно одна аминогруппа. Возможна, конечно, и несколько более высокая концентрация аминогрупп, поскольку в непрерывной фазе имеется избыток кислоты. [c.85]

Здесь Pd — диспергированный полимер, Pj — растворимый полимер. [c.94]

Полученные при исследовании дисперсионной полимеризации винилацетата данные хорошо соответствуют предположению о приблизительно постоянном значении коэффициента распределения мономера между диспергированным полимером и разбавителем, равным 2. Другие экспериментальные характеристики, такие, как молекулярная масса, которая позволяет оценить значения константы передачи цепи = 8,4-10 и эффективности инициатора / = 0,43, соответствующие литературным данным [102, 103], и температурный коэффициент, также отвечают описанной выше модели. [c.211]

Л -Винилпирролидон при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах ведет себя аналогично метилметакрилату. Для стабилизации диспергированного полимера могут использоваться как предварительно полученные привитые стабилизаторы, так и их предшественники. При низких начальных концентрациях мономера можно использовать одностадийный метод получения, но выше концентрации 20% для контроля за размером частиц необходимо работать по методу с подпиткой, так как мономер является хорошим растворителем собственного полимера. В качестве разбавителей можно применять только алифатические углеводороды, поскольку полимер растворим в большинстве органических жидкостей за исключением некоторых сложных эфиров. [c.239]

Частицы полимеров, содержащие реакционноспособные группы в поверхностных слоях, могут реагировать также с растворами олигомеров или мономеров, содержащих реакционноспособные группы [67, 68]. Сообщалось также о введении реакционноспособных групп в привитые полимерные стабилизаторы, ассоциированные с диспергированным полимером [70]. [c.253]

Прибавление к реакционной смеси при дисперсионной полимеризации микрочастиц такого нерастворимого в алифатических жидкостях материала, как пигменты, инсектициды, соли металлов и т. д., может привести к их капсулированию внутри частиц диспергированного полимера и к защите, таким образом, от действия окружающей среды. В определенных условиях капсули-рованное вещество может медленно высвобождаться из частиц полимера. [c.298]

Можно наносить методом распыления дисперсные системы с очень высоким содержанием полимера, поскольку диспергированный полимер мало или совсем не влияет иа реологические свойства композиции. При использовании смеси частиц различного размера, включая пигменты, может быть достигнута высокая плотность упаковки. [c.304]

Гетерогенные полимерные частицы, полученные дисперсионной полимеризацией мономера в присутствии другого диспергированного полимера. [c.322]

Механическое диспергирование полимеров практически осуществляется двумя принципиально различными способами как по методу, так и по цели. [c.112]

Расход энергии в процессах измельчения и размалывания определяется степенью дисперсности, природой (активностью) среды, в которой развивается процесс, и числом макро- и микродефектов, имеющихся в структуре обрабатываемого материала. Основная часть энергии, расходуемой на диспергирование полимеров, переходит в тепловую и может превысить теоретическое значение приблизительно в 10 раз. [c.113]

Образование коллоидных систем путем диспергирования полимера. Тонкие дисперсии полимеров в среде нерастворителя можно получить путем механич. размола и растира, особенно в присутствии стабилизаторов поверхностно-активных веществ). [c.534]

Антистатическая обработка, основанная на ограничении истинной площади контакта диэлектриков и, как следствие этого, снижении статического заряда, практически осуществляется нанесением коллоидной кремневой кислоты или тонко-диспергированных полимеров. Этот тин обработки пригоден там, где значительный электрический заряд возникает при разъединении двух очень плотно прилегающих поверхностей, например при сматывании тонких пленок с рулонов или устранении разрядов, вызванных склеиванием поверхностей при высокой влажности. Эффективность обработки понижается с ростом давления на соприкасающиеся поверхности. [c.97]

Не измельчаются в индивидуальном виде полиметилметакрилат (ПММА), полистирол (ПС), ударопрочный полистирол (УПС), сэвилен с содержанием ВА более 20% мае., эластомеры (СКЭПТ, СКИ-3, СКН-18 и др.), поликарбонат (ПК), полисуль-фоны, АБС- и МБС-пластики, древесно-целлюлозные материалы и др. (табл. 1) [3, 6, 14]. В этом случае диспергирование полимеров сопровождается технологическими затруднениями. Образуются агломерированные продукты в виде рваной пленки, жгута, ленты, стружки и т. п. достаточно больших размеров. При попытке измельчения в диспергаторе в индивидуальном виде древесных опилок, бумаги или картона даже при малых степенях загрузки диспергатора (20-30 %) получалась спрессованная масса в виде крупных кусков и лент [15]. [c.263]

К механическим свойствам пластмасс предъявляются определенные требования. Пигментирование оказывает влияние на свойства пластмасс. Исследования показали, что — за некоторыми исключениями — с ростом концентрации пигмента (независимо от его вида) при хорошем диспергировании полимер становится рыхлее. Это выражается в повышении показателя текучести расплава, а также в понижении ударной вязкости образцов с надрезом и относительного удлинения при разрыве (рис. 3.8). Поэтому для крашения пластмассовых изделий, подверженных механическим нагрузкам, следует использовать только оптически высокоэффективные белые пигменты. [c.131]

Высокополимеры, как и низкомолекулярные веш,ества, могут образовывать истинные и коллоидные растворы. Если молекулы полимера и растворителя взаимодействуют между собой, то в этом растворителе полимер растворяется самопроизвольно. Если же юлимер не г заимодействует с растворителем, самопроизволь-иого растворения полимера не происходит и для получения раствора необходимо диспергирование полимера в жидкости. В последнем случае образуется коллоидный раствор. Наибольший теоретический и практический интерес представляют истинные растворы полимеров, свойства которых и будут здесь рассмотрены. [c.61]

В межфазной области могут концентрироваться низкомол. фракции, ингредиенты, вводимые в С. п. при получении композиц. материалов, может изменяться надмол. структура полимеров, что в совокупности приводит к образованию межфазного слоя (МФС), к-рьш включает также слой сегментальной р-римости и может достэтать размеров в неск. мкм. Иногда в С. п. вводят спец. добавки, концентрирующиеся в МФС и регулирующие фазовую структуру. Это, напр., привитые и блоксополимеры, а также пск-рые ПАВ (особенно неионогенные), улучшающие диспергирование полимера в полимере при мех. перемешивании, увеличивающие стабильность фазовой структуры и прочность связи между фазами, что, в свою очередь, улучшает мех. св-ва смеси. [c.371]

Коллоидные системы образуются в результате перехода однофазного раствора в двухфазную систему при снижении температуры, введении нерастворителя или синтезе полимера в срсде нерастворятеля, а также за счет диспергирования полимера в низкомолекулярном компоненте или низкомолекулярного компонента в полимере. Во всех этих случаях образуются гетерогенные системы с высокоразвитой поверхностью раздела фаз, [c.415]

В частности, снятие реокинетических кривых целесообразно на всех этапах высокотемпературного диспергирования полимеров в нефтяных остатках. В случае вынужденной остановки процесса на ка-ком-либо из этапов можно по этим кривым назначить режим и продолжительность дальнейшей обработки полуфабриката. [c.124]

Коэффициенты диффузии газов и паров в смешанных макрогетерогенных полимерных системах зависят от формы и содержания частиц диспергированного полимера, причем величина коэффициента диффузии в основном определяется свойствами непрерывной фазы. Таким образом, коэффициенты диффузии газов и паров в неоднородных полимерных смесях отражают не только количественное соотношение исходных полимеров, но и характер распределения их друг в друге. [c.178]

Для приготовления битумнополимерного вяжущего, модифицированного СБС каучуком, в технологическую схему производства гидроизоляционных материалов включен гомогенизатор — аппарат для ускорения расплавления полимера в битуме. Дело в том, что СБС, хотя и загружается небольшими гранулами, обладает худшей способностью расплавления и растворения в битуме. Гомогенизатор представляет собой специальный насос, в котором вращающийся ротор имеет незначительные зазоры, поэтому гранулы СБС раздавливаются этим элементом, что способствует более быстрому диспергированию полимера в битуме и более гомогенному его распределению с образованием в битуме пространственных решеток полимера, которые заполняются битумом. [c.397]

Кржил приводит несколько примеров полимеризации в эмульсии, включающих применение различных типов эмульгаторов, катализаторов, регуляторов, электролитов, защитных колоидов и разбавителей все они влияют на процесс пол1шеризации и на поверхностное натяжение диспергированного полимера. [c.207]

Оптические методы. Для характеристики однородности смтеей полимеров неоднократно использовались различные оптические методы, в том числе контрастная микрофотографияэлектронная микроскопия рентгеноскопия светорассеивание и другие методы Эти методы наглядно показывают степень взаимного перемешивания компонентов и средний размер частиц в каждой фазе. Если размер частиц в фазе соизмерим с длиной применяемой в эксперименте волны, то смесь получается прозрачной. Уменьшение длины волн в стандартном оптическом микроскопе, в ультрамикроскопе, в электронном микроскопе выявляет неоднородность систем вплоть до обнаружения высокоорганизованных образований, присущих индивидуальным исходным полимерам. Опыт показывает, что высокоорганизованные структуры в исходных полимерах, обнаруживаемых при электронной микроскопии, наблюдаются и после смешения. Поэтому оптические методы характеризуют относительную степень диспергирования полимеров и дают дополнительную информацию, подтверждающую их общую термодинамическую несовместимость. С помощью оптических методов можно определить, какой из двух смешиваемых полимеров является дисперсионной средой, а какой дисперсной фазой. Поэтому оптические методы особенно ценны при изучении свойств смесей полимеров, применяемых в промышленности. [c.21]

Была предпринята попытка количественной оцедки [267] зависимости M = f(S). Пусть полимер диспергируется до частиц кубической формы с размер0 м ребра а тогда 8 = 6/ам . Бели К — число разорванных цепей в 1 м , то общее число таких цепей Мь в единице объема диспергированного полимера Nb = K /a [c.137]

Рост удельной поверхности диспергируемого кварца и полиметилметакрилата при комнатной температуре [280], а также полиметилметакрилата при —196 °С представлен на рис. 272 —274. Зависимость измельчения от температуры диспергирования и последующего прогрева исследована яа многих полимерных объектах [15, 71, 280]. Темп развития удельной поверхности при механическом диспергировании полимеров тесно связан с особенностям.и строения макромолекул. В полимерах с метильньши группами в а-положении удельная поверхность при диопергировании при — 196°С увеличивается максимально, полимеры, имеющие С—О— —С-связи, зан имают пром ежуточное положение, а во всех прочих удельная поверхность не превышает 5-10 м /кг. При размо- [c.323]

Способность наполнителя поглощать энергию деформирования увеличивается с ростом адгезии, поэтому роль последней в механизме усиления очень велика. Чем ближе по параметрам раство-5ИМ0СТИ (т. е. энергии когезии) каучук и полимерный наполнитель 556], тем резче повышается сопротивление раздиру при увеличении содержания наполнителя, что определяется адгезией двух компонентов. Влияние наполнителя на энергию разрушения связывают также с тем, что частицы действуют как центры рассеяния энергии. Вместе с тем при использовании диспергированного полимера в качестве наполнителя повышается вязкость матрицы по аналогии с понижением температуры, что также сказывается на свойствах системы. Однако образование химической связи полимерной среды с наполнителем (например, в сополимере бутадиена со стиролом, где стирольные участки как бы играют роль наполнителя) может оказывать меньшее влияние на прочность при растяжении, чем наличие в бутадиеновом каучуке равного количества полистирола. [c.278]

Поверхностно-активные вещества ускоряют диспергирование полимера при перемешивании и одновременно способствуют удалению воздуха. Некоторое количество воздуха удаляется при хранении композиции, но содержание его может быть значительно уменьшено только при сушке тонких пленок. Нанлучший результат дает удаление воздуха ва-куумированием. [c.158]

Широкие возможности для варьирования уровня гетерогенности и степени совмещенности полимер-полимерных систем в твердой фазе дает использование метода, основанного на совместном диспергировании полимеров при интенсивных силовых воздействиях типа давления со сдвигом (ИСВДС) [6-8]. Если переработке подвергается смесь полимеров, процесс сопровождается значительными изменениями структурной упорядоченности систем, что существенным образом сказывается на свойствах полимерной композиции, в том числе на ее термоустойчивости. В процессе ИСВДС получаются однородные композиции из термодинамически несовместимых полимеров, например, ПВХ с полиэтиленом (ПЭ) и полипропиленом (ПП), этилен-пропиленовыми сополимерами, полибутадиеном. В определенном температурно-скоростном режиме измельчения и в определенном интервале соотношений компонентов, зависящем от природы второго полимера, полимерные смеси получаются в виде однородных высоко дисперсных порошков. Весьма примечательно, что смеси ПВХ-ПЭ, полученные ИСВДС и содержащие > 20% мае. ПЭ, характеризуются пониженной термоустойчивостью. В смесях, содержащих более 80% мае. ПЭ, процесс дегидрохлорирования ПВХ резко ускоряется (рис. 1). [c.248]

По другому варианту реакционноспособные группы вводят в привитой сополимер-стабилизатор, который может взаимодействовать с реакционноспособными полимерами в растворе, такими, как полибутадиен [70] или меламиноформальдегидные смолы [67, 72]. Для инициирования реакции сшивания при пленкообразовании за счет реакционноспособных групп, находящихся в поверхностных слоях диспергированного полимера, может быть также применен катализатор, растворенный в непрерывной фазе. Так, в качестве катализатора реакции сшивания между Л -буто-ксиметилметакриламидом и 1,4-бутапдиолметакрилатом, входящими в состав полимера, диспергированного в бензине, использовали п-толуолсульфокислоту [69]. [c.254]

Получены термоотверждаемые композиции для поверхностных покрытий, содержащие значительную долю диспергированного полимера с реакционноспособными группами либо присоединенными к поверхности частиц полимера, либо являющимися компонентами растворимых цепей привитого стабилизатора. Такие композиции отверждаются за счет взаимодействия с комплементарными реакционноспособными группами, введенными в растворимый полимер или олигомер, находящиеся в непрерывной фазе. [c.306]

Франц. пат, 1 438 003 Metallgesells haft, 26.6.1964, ФРГ 6.5.1966. Диспергирование полимеров в сополимере бутадиен—стирол или его растворе с использованием в качестве диспергирующих агентов эпоксидных смол, полиизобутилена и других полимеров. [c.316]

Англ. пат. 1 276 528 Tokuyama Soda, 25.11.1968, Япония 1.6.1972. Сополимеризация мономеров, растворенных в органической среде, в которой нерастворим образующийся полимер, в присутствии растворенного линейного полимера (например, сополимера на основе малеинового ангидрида, стирола, дивинилбензола и атактического полипропилена в бензоле) для получения тонко диспергированных полимеров, способных редиспергироваться в органических жидкостях. [c.319]

Пат. ФРГ 2 301 202 PPG Industries, 14.1.1972, США 2.8.1973. Поверхностные покрытия для катафоретических процессов электроосаждения на основе неводных дисперсий полимеров, содержащих основные атомы азота (например, модифицированные иминами полимеры). Как стабилизаторы дисперсии использованы дифильные сополимеры, способные сшиваться с диспергированным полимером. [c.324]

Большие переохлаждения, наблюдаемые для дисперсий полимеров, показывают, что кажушиеся низкие значения о, получаемые для блочных образцов, объясняются наличием неоднородной нуклеации. Однако во многих случаях форма изотерм и способ образования сферолитов указывают на то, что неоднородная нуклеация протекает спорадически во времени и пространстве. Интерпретация малоуглового рентгеновского рассеяния и исследований по плавлению сополимеров, даже независимо от опытов с диспергированными полимерами, приводит к очень большим значениям От (см. гл. 9). [c.255]

Диспергирование полимеров в высокоэластичном состоянии сильно ограничено, так как образовавшиеся при измельчении частицы благодаря аутогезии могут слипаться вновь. Увеличение удельной поверхности в этом случае осуществляется путем использования некоторых аптиаутогезионных добавок типа талька или проведением процесса при температуре стеклования полимера. [c.112]

Е. В. Штанников [174], изучавший возможность использования ионообменных смол для обеззараживания воды, указывает, что характер взаимодействия вирусов и бактерий с полимерами не тождествен. Взаимодействие бактерий со смолами подчиняется, в известной мере, законам электростатического притяжения и определяется свойствами функциональных групп ионитов и зарядом клетки. Данные закономерности не обнаружены при изучении взаимодействия ионообменных смол и вирусов. Оказалось также,, что физико-химическая структура (степень сшитости) полимера, играющая большую роль при удалении бактерий, не оказывает существенного влияния на устранение вирусов. Наоборот, диспергированность полимера повышает его сорбционную активность к вирусу вследствие увеличения активной поверхности смолы. Эффективность процесса зависит от типа реагента,, изоэлектрической точки вируса белка, кислотности растворов, используемых для обработки ионообменника, и ряда других условий. [c.351]

Коллоидные системы с участием полимера образуются 1) при переходе от однофазного р-ра к двухфазной системе в результате понижения темп-ры, введения в р-р нерастворителя или синтеза полимера из мономеров в среде нерастворителя и 2) диспергированием полимера в низкомолекулярном компоненте или низкомоле-лулярного компонента в полимере. [c.533]

Приготовление прядильных растворов из сополимеров акрилонитрила требует специальных условий, так как образование гелей препятствует получению гомогенных смесей. Для получения, например, однородного прядильного раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде необходимо топко диспергированный полимер (менее 100 мк) добавлять к растворителю, охлажденному до 0°С. После тщательного и энергичног го перемешивания смесь нагревается до 160 °С. В результате образуется прозрачный раствор полимера, готовый для прядения. Растворение поли-акрилонитрила в водном растворе неорганической соли, например тиоцианата натрия, осуществляют в две стадии. Сначала тонко диспергирог ванный в воде полимер (30% воды) смешивают с водным раствором соли, концентрация которой достаточна для растворения полимера (40% при 25 °С). После полного растворения полимера в эту смесь добавляют соль до достижения необходимой концентрации (50%). Весь процесс растворения проводят в вакууме при комнатной температуре. Готовый для прядения раствор содержит 10—30% полиакрилонитрила. [c.361]

Методом ЭПР исследовано образовзние свободных радикалов ири диспергировании полимера в вибрационной мельнице в вакууме или на воздухе ззз. Исследоваио изменение вязкости, рзстворимости и химического состзвз полиакрилонитрила в зависимости от длительности и температуры вибропомола ззэ-з42 Полиакрилонитрил деструктируется при вибропомоле значительно быстрее других полимеров. Наблюдается быстрое снижение характеристической вязкости до постоянной величины и увеличение рзстворимости в диметилформамиде, однако в отличие от термической деструкции не происходит заметного изменения элементарного. состава. Процесс деструкции в данном случае протекает по радикальному механизму и может быть использован для [c.714]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология