Энтальпийная перегрузка

Гиддингс и Смит [9] определили пять различных типов перегрузки. Перегрузка, обусловленная конденсацией, происходит из-за быстрого испарения пробы во входном устройстве хроматографа и последующей ее конденсации в начальной части колонки. При этом увеличивается эффективная толщина слоя жидкости и создается сопротивление течению газа. Перегрузку этого типа можно уменьшить, если сделать давление пара образца ниже его парциального давления при температуре колонки. Перегрузка второго типа обсуждалась выше и связана со слишком большим объемом пробы, вводимой в колонку. В случае проб больших величин и хорошо сконструированных систем ввода перегрузка этого типа является доминирующей. Перегрузка, связанная с нелинейностью изотермы распределения, эквивалентна описанным выше эффектам, обусловленным высокой концентрацией вещества в неподвижной фазе. В системах с малой растворимостью и высокими коэффициентами активности перегрузка этого типа проявляется сильнее, и для того, чтобы уменьшить ее, требуются более разбавленные растворы. Для перегрузки этого типа характерны хроматографические пики с растянутыми передними фронтами. Перегрузке этого типа противодействует энтальпийная перегрузка. Она связана с теплотой растворения, которая выделяется при растворении вещества в жидкой фазе и вызывает повышение температуры. Эта теплота рассеивается в материале насадки колонки. Несмотря на то что этот эффект частично компенсирует перегрузку предыдущего типа, искажения формы пиков все же происходят. Наконец, существует значительный градиент температуры в направлении [c.89]

В колоннах большого диаметра энтальпийная перегрузка может влиять не только на форму пика, но и на эффективность разделения. [c.49]

При перегрузке может изменяться не только ширина пиков, но и расстояние между их максимумами. Это может быть вызвано как нелинейностью изотермы, так и энтальпийной перегрузкой. В большинстве случаев с увеличением дозы пики раздвигаются, поэтому решающую роль в этом раздвижении приписывают тепловым явлениям второй компонент двигается после десорбционного фронта первого при пониженной температуре и его скорость замедляется . Такое же замедление второго компонента будет происходить и в том случае, если кривизна его изотермы меньше (обе изотермы вогнуты к оси абсцисс). [c.50]

Таким образом, мы рассмотрели четыре явления, возникающие при больших удельных нагрузках образование первоначальной полосы, нелинейность изотермы сорбции, энтальпийная перегрузка и изменение давления при прохождении полосы через слой сорбента. Последние два явления оказывают, по-видимому, небольшое влияние на разделение. Ширина пика при больших удельных нагрузках определяется, главным образом, первоначальной шириной полосы. Увеличение дозы означает, прежде всего, увеличение объема паров, поэтому, даже если пробу вводят [c.52]

Таким образом, в отличие от перегрузки, вызываемой первоначальной шириной полосы и криволи-нейностью изотермы, энтальпийная перегрузка зависит не только от количества вводимого вещества, но и от диаметра колонны. Условия отвода тепла различны для центральных и периферийных слоев насадки, что должно привести к разнице температур между этими слоями в центре колонны условия теплоотдачи хуже и температура выше, чем на периферии колонны. Не совсем ясно, однако, как эта разница температур повлияет на эффективность если наибольшая скорость зоны наблюдается ближе к стенке колонны, то с возникновением разницы температур фронт зоны должен сделаться более плоским, а эффективность повыситься. При обратном профиле влияние разности температур будет противоположным. Впрочем работа Хьюпе и Винде ставит под сомнение влияние разности температур на эффективность.- Они проводили опыты на колонне диаметром 100 мм, по сечению которой на разных расстояниях от центра располагалось И термопар, измерявших температурные изменения, вызванные прохождением 6 мл гексана. В отличие от Петерса, Хьюпе и Винде получили при этом термограммы, почти не имевшие отрицательной области. Потери тепла за счет теплопроводности насадки измеряли [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология