Изотерма адсорбции вогнутые

Рассмотренная выше модель относится только к тем системам адсорбент—адсорбтив, для которых изотерма адсорбции является вогнутой по отношению к оси абсцисс , [c.569]

Если форма изотермы адсорбции вогнутая, то производ- [c.24]

Предпосылки теории Ленгмюра обычно не выполняются на опыте. Реальные изотермы адсорбции, как правило, отличаются от изотерм Ленгмюра. Однако при теоретическом анализе реальных изотерм всегда используют развитые выше методы, но при этом учитывают те причины, которыми обусловлены наблюдаемые отклонения. Изотермы адсорбции но виду весьма разнообразны прямые, выпуклые или вогнутые кривые. Они могут иметь или не иметь предел насыщения. Они могут иметь одно или два плато — области, для которых величина адсорбции в некоторых пределах не зависит от концентрации. Адсорбция может протекать в пределах одного слоя молекул или при адсорбции могут возникать полимолекулярные слои. В этом параграфе рассмотрены только те случаи, когда адсорбция ограничена областью мономолекулярного слоя, прилегающего к поверхности адсорбента. [c.165]

Возможны случаи, когда изотерма адсорбции представляет собой вогнутую кривую (рис. ,4). [c.16]

Уравнение (П.8) справедливо при любой форме изотермы адсорбции (прямолинейной, выпуклой, вогнутой). [c.39]

При нелинейной изотерме изменение концентраций влияет на время пребывания молекул в реакторе. Так, если изотерма выпуклая, то уменьшение концентраций в импульсе для реакции 1-го порядка будет увеличивать степень превращения. Если изотерма адсорбции вогнута, то уменьшение концентраций будет сопровождаться уменьшением времени пребывания, что приведет к уменьшению степени превращения. Современная теория этого вопроса, к сожалению, настолько не разработана, чтобы можно было количественно рассматривать описанные выше процессы без использования вычислительных машин. Особое место занимают линейные системы (имеются в виду простые реакции первого порядка с диффузией и кинетикой сорбции, описываемой линейными уравнениями). В этом случае существенная часть различий между стационарными и нестационарными процессами стирается и становится возможным их детальный анализ. [c.194]

На рис. 2 приведено построение выходной кривой по данным кривой рис. 1. Из этого рисунка видно, что при параллельном переносе фронта адсорбата вдоль слоя адсорбента, перенос возможен лишь при условии, что изотерма адсорбции вогнута по отношению к оси абсцисс [3]. Начиная с точки В в фильтрат поступает растворенное вещество, нарастание [c.96]

Напомним, что приведенные рассуждения относятся хотя и к неидеальной, но к равновесной хроматографии, что предполагает отсутствие нетермодинамического (диффузионного и кинетического) размывания и искажения хроматографической полосы, т. е. образование совершенно вертикального переднего фронта в случае изотермы адсорбции, обраш,енной вогнутостью к оси [c.591]

На графитированных сажах изотермы адсорбции носят вогнутый в области мономолекулярного слоя характер из-за сильного взаимодействия адсорбат — адсорбат. Частицы сажи способны агрегироваться. Встряхивая, легко добиться достаточна крупных агрегатов, из них затем отсевом можно получить нужную фракцию. Однако эти агрегаты не выдерживают большой нагрузки, и при набивке колонки нужна большая осторожность и тщательность. Графитированную сажу можно наносить на поверхность широкопористого силикагеля, пористого тефлона, на внутреннюю поверхность капиллярной колонки, на стеклянные шарики. Из-за слабой адсорбции влаги графитированную сажу перед заполнением колонки не прокаливают. [c.86]

Для линейной изотермы характерна симметричная выходная кривая. В -случае выпуклой изотермы да/дс убывает с концентрацией согласно (VII. 18) малые концентрации двигаются медленнее, чем большие. При вогнутой изотерме да/дс растет с концентрацией. В этом случае малые концентрации двигаются с большей скоростью, чем большие. Таким образом, в случае вогнутой и выпуклой изотермы для разных концентраций скорость движения не одинакова. Это вызывает размывание хроматографической полосы за счет нелинейной изотермы адсорбции и образование хвостов (выпуклая изотерма) или языков [c.183]

Таким образом, адсорбированная фаза может быть представлена как совокупность молекулярных цепочек, начинающихся молекулами первого слоя, причем эти цепочки энергетически не взаимодействуют друг с другом. В соответствии с теорией БЭТ изотерма адсорбции имеет 5-образную форму, изображенную на рис. 19. Теория БЭТ указывает также путь для определения удельной поверхности адсорбента. Согласно этой теории, точка перехода вогнутой к абсциссе части изотермы в прямую отвечает образованию насыщенного мономолекулярного слоя. Дальнейший ход изотермы, становящейся постепенно выпуклой к оси абсцисс, согласно теории БЭТ, отвечает образованию полимолекулярного слоя. Определив для этой точки число молекул газа, адсорбированного 1 г адсорбента, и, зная площадь, занимаемую [c.43]

При вогнутой изотерме адсорбции, наоборот, при промывании колонки растворителем верхний край зоны будет более резким, а нижний — растянутым (рис. 7, б, кривые 2, 3). [c.19]

В случае вогнутой изотермы адсорбции, наоборот, хроматографические зоны растягиваются вперед, что также приводит к неполному разделению смеси. [c.46]

При этом резко изменяется сам облик изотерм адсорбции. Пх начальный участок становится вогнутым , как это схематически показано на рис. 36 (кривая 3). [c.169]

Наиболее известным признаком однородности поверхности является наличие перегиба на изотерме адсорбции, вогнуто-выпук-лостью обращенной к оси заполнений. Такой характер изотермы обусловлен тангенциальными притяжениями адсорбат—адсорбат за счет вандерваальсовых сил. Изотерма адсорбции при этом удовлетворительно описывается уравнением Хилла—де Бура [c.44]

Это состояние соответствует линейной изотерме адсорбции (изотерма Генри) (рис. 28.3, а). При больших концентрациях вещества сорбент полностью насыщается и дальнейшее увеличение концентрации в растворе (газе) не приводит к увеличению количества вещества на поверхности или в объеме сорбента. В этом случае наблюдается выпуклая изотерма (рис. 28.3,6), которая в области малых концентраций переходит в линейную изотерму. В том случае, если анализируемое вещество на поверхности формирует несколько слоев, наблюдается вогнутая изотерма сорбции (рис. 28.3,5). [c.588]

При р = О силикагель еще содержит немного воды, что характеризуется отрезком О А. Это кристаллизационная вода, которая может быть удалена только прокаливанием. Изотерма адсорбции обратима лишь на участке АВ. От точки В изотерма становится необратимой — одной и той же массе влаги mi при поглощении отвечает давление пара рь а прн обезвоживании — р2, причем Р > р<2. Это становится ясным, если провести параллельную абсциссе линию, пересекающую гистерезисную петлю, и из точек пересечения опустить перпендикуляры на ось давлений. Зигмонди объяснил подобное явление тем, что на участке BED происходит капиллярная конденсация, а на участке B D — испарение воды из капилляров. Воздух, адсорбированный сухими стенками капилляров, препятствует их смачиванию при оводнении силикагеля. Очевидно, вследствие этого краевые углы, образуемые жидкостью со стенками капилляров при оводнении силикагеля, будут всегда больше соответствующих углов при испарении, когда стенки полностью смочены водой. В результате мениски жидкости, заполняющей капилляры, в первом случае также всегда будут менее вогнуты, чем во втором, и давление пара, отвечающее одному и тому же количесту поглощенной силикагелем жидкости, при оводнении будет больше, чем при обезвоживании. . [c.101]

Изотермы адсорбции веществ имеют линейную, выпуклую или вогнутую форму. При линейной изотерме адсорбции пик вещества симметричен и время удерживания не зависит от размера пробы. Чаще всего изотермы адсорбции веществ нелинейны и имеют выпуклую форму, что приводит к некоторой асимметрии пика с образованием хвоста. [c.15]

Вогнутая изотерма, адсорбция. Изотерма и трансформации распределений показаны на рис. 10,5. [c.219]

Изотермы адсорбции паров воды на силикагелях состоят из выпуклых и вогнутых участков. В таких случаях параллельный перенос в слое происходит только тогда, когда влажность осушаемого газа невелика при относительном давлении паров воды не выше 0,2—0,3 (рис. 16,8). При более высоких концентрациях паров воды стационарный слой, хотя и не образуется, но движение начального участка кривой распределения происходит с постоянной скоростью [4] [c.324]

При выпуклых изотермах адсорбции пет необходимости в большом числе ступеней адсорбционных аппаратов независимо от глубины очистки сточной воды. Как правило, в данном случае можно ограничиться двумя ступенями очистки. При вогнутых изотермах адсорбции органических загрязнений активными углями применение многоступенчатых установок особенно эффективно. Даже в случае слабо вогнутых изотерм адсорбции необходимая доза активного угля при малом числе ступеней очистки оказывается намного выше, чем в случае линейной изотермы адсорбции. С ростом числа ступеней величины удельного расхода активного угля на очистку сточных вод от органических веществ сближаются независимо от формы изотермы адсорбции. [c.128]

В случаях, когда > X,, т. е. энергия взаимодействия адсорбент — адсорбат больше энергии взаимодействия адсорбат — адсорбат, изотерма адсорбции выпукла и относится к типу II или IV (например, адсорбция I4 на силикагеле). Если же энергия взаимодействия адсорбат — адсорбат больше теплоты адсорбции (X > д,), например, при адсорбции воды на графите, ТО изотерма адсорбции вогнута и относится к типу III или V. [c.222]

Изотермы адсорбции на разных графитированных термических сажах очень близки между собой (см. рис. 11,9) [126, 1271, и для единицы такой поверхности адсорбционные данные могут рассматриваться как физико-химические константы, характеризующие адсорбцию на базисной грани нолубесконечного кристалла графита. Изотерма адсорбции аргона на графитированной термической саже, изображенная на рис. 11,9, является типичной изотермой, характерной для адсорбции на однородной поверхности. Соответствующая ей зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности приведена на рис. 11,11 [128]. Обращение изотермы адсорбции при малых заполнениях выпуклостью к оси давлений свидетельствует о высокой однородности поверхности и о четком проявлении притяжения адсорбат — адсорбат (рис. 11,9). Точка перегиба вблизи 6 — 0,4 и дальнейшее обращение изотермы адсорбции вогнутостью к оси давлений связано с постепенным заполнением монослоя. Следующие точки перегиба связаны с переходом от преимущественной адсорбции в первом слое к преимущественной адсорбции во втором слое и т. д. В соответствии с этим теплота адсорбции при постепенном заполнении первого слоя растет (рис. И,10 и рис. 11,11). При переходе к преимущественному заполнению второго слоя теплота адсорб- [c.51]

Лэнгмюр в своих более поздних статьях [i ] рассмотрел два возможные случая q,< q и q 2-ли силы взаимодействия между молекулами адсорбированного вещества больше сил взаимодействия между адсорбентом и адсорбированным веществом, т. е. в случае, когда молекулы адсорбированного вещества имеют тенденцию к образованию островков ( lusters) в первом слое. Сверху этих островков могут адсорбироваться второй, третий и даже следующие по порядку слои молекул, прежде чем будет заполнен первый слой. Когда молекулы иода, кадмия или ртути конденсируются на поверхности стекла при не слишком низких температурах, то при этом наблюдается образование дискретных кристаллов конденсирующегося вещества. Этот факт свидетельствует о том, что, например, силы взаимодействия между молекулами иода больше сил взаимодействия ме кду иодом и стеклом. Лэнгмюр считает, что при q qi во всех случаях образуется прерывная конденсированная пленка, а не равномерный слой, соответствующий истинной ван-дер-ваальсовой адсорбции. В гл. VI будет показано, что эти соображения приводят к непрерывной изотерме адсорбции, вогнутой при низких [c.93]

Формула Н. А. Шилова применена для слоев, больших, чем /о, а вся модель отработки слоя действительна для систем адсорбент — адсорбтив, для которых изотерма адсорбции вогнута к оси концентраций (ось юрдинат). [c.116]

Очевидно, что в случае изотермы распределения, обращенной вогнутостью к оси концентраций с (или р/р ), например в случае изотермы адсорбции бензола (рнс. 7), описываемой уравнением Лэнгмюра (см. стр. 445), прои.зводиая d Jd с ростом величины с [c.555]

Теория БЭТ несмотря на условность предпосылок позволила вывести уравнение изотермы адсорбции, имеющей S-образную форму. Вид этой изотермы характерен для полимолекулярной адсорбции. При значениях давления, далеких от давления насыщенного пара при данной температуре, и значении константы равновесия полимолекулярной адсорбции С>1 уравнение S-образной изотермы переходит в уравнение изотермы адсорбции Лангмюра. Таким образом, адсорбция в каждом слое подчиняется уравнению Лангмюра. Существует пять основных типов изотермы адсорбции (рис. 109). Изотермы типа I характерны для микропористых адсорбентов выпуклые участки на изотермах типов И и IV свидетельствуют о присутствии в адсорбенте наряду с макропорами и микропор. Менее крутой начальный подъем кривых адсорбции может быть связан с наличием моно- и полимолекулярной адсорбции для адсорбента переходнопористого типа. Начальные вогнутые участки изотерм типов И1 и V характерны для систем адсорбент — адсорбат, когда взаимодействие их молекул значительно меньше межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата, вызванного, например, появлением водородных связей. Теория БЭТ является наиболее полной тео(рией физической адсорбции. [c.257]

Установлено, что на величину и характер изотерм адсорбции существенное влияние оказывает природа пека. Для всех исследованных сорбатов кривая изотермы адсорбции на изотропных пеках А и С выпуклая, а на анизотропном пеке В вогнутая. Асфальтит характеризуется наименьшим значением адсорбции во всем иоследовэннсм интфвале паров сорбата. При (р/р ) < 0,02 адсорбция бензола на анизотропном пеке В несколько меньше, чем на пеке А, а при (р/р ) > 0,02 - больше, причем разница резко увеличивается с ростом р/р . Адсорбция на.пеке В намного больше, чем на пеке А. [c.265]

В адсорбционной ТСХ следует также учитывать размывание, обусловленное нелинейностью изотермы адсорбции, и возникающие при этом дополнительные погрешности, связанные с измерением площади пятна. При выпуклой изотерме адсорбции вследствие кометообразной формы пятна значения измеренные по центру Г1ятна, оказываются меньше, чем должно быть в случае линейной изотермы. Для вогнутой изотермы результаты оказываются обратными. [c.139]

На графитированных сажах изотермы адсорбции в области мо-момолекулярного слоя имеют вогнутую форму из-за сильного взаимодействия адсорбат — адсорбат. Частицы сажи способны агрегироваться. Встряхивая сажу, легко добиться образования достаточно крупных агрегатов, а затем из них отсевом можно получить нужную фракцию. Однако эти агрегаты не выдерживают большой нагрузки и при набивке колонки нужна большая осторожность и тщательность. [c.167]

При малых значениях чистых теплот адсорбции [д—Ц константа к в уравнении БЭТ мала. При значениях к<2 уравнение БЭТ описывает вогнутую изотерму адсорбции. Следует подчеркнуть, что при малых энергиях взаимодействия адсорбат — адсорбент нельзя пренебрегать взаимодействием между молекулами адсорбата. При этом изотерма адсорбации имеет более сложный вид. [c.341]

Наряду с адсорбцией в пористых телах наблюдается явление капиллярной конденсации — конденсации пара адсорбата при давлениях, меньших давления насыщенного пара. При адсорбции стенки пор оказываются покрытыми тонкой пленкой адсорбированного вещества. Они хорошо смачиваются жидким сор-батом, и поэтому в порах легко образуется вогнутый мениск жидкости. Согласно уравнению Томсона (VII.5.3), давление пара, равновесное вогнутой поверхности, меньше упругости насыщенного пара. Поэтому конденсация пара в порах над вогнутым мениском начинается при давлениях, меньших давления насыщенного пара (р < р,), т. е. при относительном давлении, меньшем единицы (р1р < 1). Капиллярная конденсация, как и полислойная адсорбция, проявляется в том, что изотерма адсорбции в этих случаях принадлежит к одному из типов [c.226]

При адсорбции на ГТС насыщенного углеводорода н-пентана проявляются сильные неспецифические межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент (см. лекцию 9). В соответствии с этим начальная теплота адсорбции значительно превышает Ь (см. рис. 8.9). Далее, как и при адсорбции на ГТС этана, д заметно увеличивается с ростом Г из-за довольно сильных, хотя и неспецифических, межмолекулярных взаимодействий адсорбат-адсорбат. Вблизи завершения образования плотного монослоя из молекул н-пентана, ориентированных в основном вдоль поверхности ГТС, д. резко уменьшается и с дальнейшим ростом адсорбции приближается к Ь. Соответственно и изотерма адсорбции н-пентана на ГТС вначале, вследствие достаточно сильного притяжения адсорбат-адсорбат, обращена выпуклостью к оси р/ро, а затем проходит точку перегиба и обращается к оси р1ро вогнутостью, так же, как и в случае адсорбции на ГТС другого насыщенного углеводорода — этана (при 173 К, см. рис. 8.1). [c.224]

По-другому ведут себя молекулы бензола на поверхности ГТС (см. рис. 7.4, 7.7, 8.5). Здесь проявляются сильные неспецифические взаимодействия адсорбат — адсорбент, в результате чего уже при самых малых заполнениях теплота адсорбции бензола на ГТС >L. Межмолекулярные же взаимодействия адсорбат — адсорбат между плоско ориентированными молекулами бензола незначительны (дисперсионное притяжение частично компенсировано электростатическим отталкиванием). Поэтому теплота адсорбции бензола с ростом Г увеличивается лишь незначительно почти вплоть до заполнения всей поверхности ГТС плоскими молекулами бензола, а с дальнейшим ростом Г при переходе к полимолекуляр- ой адсорбции д резко падает, приближаясь к Ь. Соответственно изотерма адсорбции бензола на ГТС в области заполнения первого слоя точки перегиба не имеет и обращена к оси р/ро вогнутостью, подобно изотерме Лэнгмюра, полученной на основе модели, не учитывающей взаимодействия адсорбат — адсорбат. В отличие от модели Лэнгмюра адсорбция бензола на ГТС при комнатной температуре остается нелокализованной. [c.224]

На практике встречаются три типа изотерм адсорбции выпуклая, вогнутая и линейная (рнс, 107). Первонача.льное распределение хроматографируемых веществ в колонке отралсают кривые 1, затем при промывании колонки растворителем в зависимости от вида изотермы наблюдаются три варианта распределения сорбируемого вещества а) при выпуклой изотерме адсорбции нижний край зоны становится более резким, а верхний размывается, это обусловливается различной скоростью движения хроматографируемого вещества в зависимости от его [c.277]

Изучена адсорбция и электросорбция фармацевтического препарата сульфагуанидина и фермента трипсина на углеродном волокнистом сорбенте Актилен-Б. Для сульфагуанидина установлено последовательное уменьшение величины адсорбции при переходе от щелочного к нейтральному и кислому растворам. Изучена адсорбция трипсина в кислой, нейтральной и щелочной средах. В сильно кислых и щелочных средах изотермы адсорбции трипсина имеют вогнутый 8-образный вид. Это объясняется тем, что при таких кислотностях среды молекулы трипсина переходят в соответствующие заряженные формы. В результате в адсорбционной фазе имеет место проявление сил межмолекулярного отталкивания. [c.6]

Последнее уравнение используют для вычисления значения чистой теплоты адсорбции из экспериментальных данных. Значение константы С определяет вид изотерлг. В случае малой чистой теплоты адсорбции С < 2 и изотерма имеет вогнутую форму (тип UI). Когда С >>2. вид изотермы соответствует S -образной форме (тип П см. стр. 32). [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология