Размывание хроматографических пико

Любая система ввода пробы должна удовлетворять трем общим требованиям 1) вносить минимальный вклад в размывание хроматографических пиков 2) обеспечивать максимальную точ- [c.133]

Каковы причины размывания хроматографических пиков [c.166]

Для оценки размывания хроматографического пика удобно пользоваться коэффициентом асимметрии по Янаку. Считают, что симметричная кривая, отвечающая гауссовому распределению, характеризуется коэффициентом асимметрии Кз = 1,0—1,5. При умеренной асимметрии К5 = 1,5—3,0. При средней асимметрии /С, > 3. [c.100]

Модифицированное уравнение Ван-Деемтера, учитывающее роль внешней диффузии на размывание хроматографического пика>, согласно (111.35), (111.37), (111.38), (111.56) и (111.58), может быть представлено в виде [c.60]

Модифицированное А. А. Жуховицким и Н. М. Туркельтаубом уравнение Ван-Деемтера, учитывающее роль внешней диффузии в размывании хроматографического пика, согласно (IV.35), (1 . 37), (IV.38), (IV,56) и (IV.58), может быть представлено в виде [c.103]

Кроме индивидуальных жидких фаз в ГЖХ для снижения размывания хроматографических пиков применяются жидкие фазы с добавками. Добавки применяются, например, при хроматографии веществ, способных к образованию водородных связей спиртов, свободных органических кислот, аминокислот, эфиров и др. [c.306]

Эффективность хроматографических колонок характеризуется числом теоретических тарелок п. Величина п зависит от времени пребывания вещества в колонке, степени размывания хроматографического пика и природы анализируемых веществ. Для соединений, дающих при постоянной температуре на данной жидкой фазе симметричные пики, число теоретических тарелок можно вычислить по формуле [c.145]

Размывание хроматографического пика может быть обусловлено продольной диффузией, но влияние диффузии при низких [c.385]

Рие. V.8. Зависимость размывания хроматографических пиков гомополимеров от удерживаемых объемов. [c.213]

Полученные выражения будут использованы в дальнейшем для описания размывания хроматографических пиков. [c.45]

Итак, мы описали отдельные диффузионные процессы, чей вклад в размывание хроматографических пиков наиболее важен. Из приведенных уравнений следует, что, меняя размер частиц (с1р), количество неподвижной фазы ( /), структуру сорбента и упаковку колонок (Я, у), а также подвижную фазу, можно тем самым менять и >т- Система растворенное соединение—-неподвижная фаза в большинстве случаев задается, поэтому существенно влиять на величины к и Оь практически невозможно. В тех случаях, когда влияние отдельных процессов на размывание пика взаимно независимо, зависимость высоты, эквивалентной теоретической тарелке, от скорости газа-носителя выражается уравнением, приведенным в работе [86] [c.163]

РАЗМЫВАНИЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПИКОВ [c.59]

Оптимальная поверхность носителя составляет от 5 до 20 ж /г. Большая поверхность носителей создается за счет микропор, которые и заполняет жидкая фаза. Естественно, это затрудняет диффузию паров в жидкой фазе и приводит к расширению (размыванию) хроматографических пиков, поэтому носитель должен обладать умеренной микропористостью. [c.18]

Поскольку задача хроматографии — разделение веществ, хроматографисты-теоретики изучают в первую очередь те факторы и явления, которые непосредственно воздействуют на эффективность процесса. Эффективность разделения прежде всего зависит от скорости миграции молекул исследуемого соединения через колонку, которая в свою очередь зависит от распределения компонента между неподвижной и подвижной фазами, т. е. от наклона изотермы или константы распределения. Такое же большое внимание уделяется и размыванию хроматографических пиков, вызываемому неравновесностью распределения вещества между неподвижной и подвижной фазами, диффузией в газовой фазе и т. д. Основным количественным выра- [c.155]

Размывание хроматографических пиков полярных веществ на кальцинированных носителях значительно меньше, чем на огнеупорном кирпиче, но Неполярные вещества разделяются лучше на последних. Зерна белых носителей обычно менее прочны, хотя и имеют более однородную форму. Последнее обстоятельство благоприятствует меньшим падениям давления на колонках. [c.179]

В данном сообщении описан удобный способ определения этилена в растительных объектах, позволяющий использовать любой газовый хроматограф с пламенноионизационным детектором и коммерческие газы без дополнительной очистки. Как уже было указано, в различных растительных объектах этилен содержится в концентрациях порядка 0,01—2000 частей на миллион. Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором позволяет определить минимальное количество этилена порядка 0,001 мкл при отсутствии дрейфа базовой линии, используя коммерческие газы без дополнительной очистки. Из сказанного следует, что для определения этилена при концентрациях порядка 0,01 части на миллион в хроматограф необходимо ввести 100 мл исследуемого газа, что по ряду причин для количественного определения не желательно или вообще невозможно наблюдается размывание хроматографического пика гаснет водородное пламя и т. п. [22]. [c.85]

Разрешение 1,2=1 называют 4а-разрешением наблюдаемое при этом перекрывание пиков составляет всего примерно 2%. Удовлетворительное разрешение достигается и при 7 1,2=1,5, но 1,2 0,8 обычно неприемлемы. Итак, увеличение приводит к улучшению разделения. Добиться этого на практике можно двумя путями. Во-первых, увеличить разность времен удерживания. Эта разность увеличится, если понизить температуру колонки, но такое понижение температуры всегда сопровождается расширением пиков то же самое происходит и при использовании колонок большей длины. Однако разность времен удерживания пропорциональна длине колонок, тогда как размывание зон пропорционально корню квадратному из длины колонки. Обычно увеличение длины колонки приводит к улучшению разделения. Следовательно, необходимо оптимизировать каждую систему таким образом, чтобы добиться минимального размывания хроматографических пиков при максимальном увеличении разности объемов удерживания, а для этого необходимо знать причины, вызывающие размывание пиков, и соотношения между размыванием пиков и разрешением. [c.160]

Для набухающих сорбентов описание хроматографического процесса осложняется. Учет неравновесности хроматографического процесса позволяет рассчитать и размывание хроматографического пика (см. п. 111.3.2.4). [c.207]

Как мы уже указывали, неравномерность и стохастичность процесса приводят к размыванию хроматографического пика. В связи с этим существенно оценить эффективность прибора, его разделяющую способность. Отличительные черты хромато- [c.212]

Обычно в работах, посвященных газо-жидкостной хроматографии, влияние твердого носителя на хроматографические параметры не учитывается, так как оно считается ничтожным. Это положение справедливо не для всех случаев. Так, на поверхности жидкая фаза — твердый носитель наряду с адсорбцией происходит распределение жидкой фазы на поверхности носителя [19, 66, 172, 173]. Вначале жидкость, используемая в качестве неподвижной фазы, заполняет мелкие поры, затем более крупные и уже после заполнения пор жидкостью начинается увеличение толщины адсорбционной пленки жидкости без уменьшения общей поверхности носителя. Большая часть поверхности носителя определяется микропорами. Жидкая фаза заполняет микропоры, что приводит к затруднению диффузии паров в жидкой фазе и к размыванию хроматографических пиков. [c.34]

Характеристика размывания хроматографического пика изопентана [76] [c.65]

Колонки могут быть прямые, /-образные, 11 -образ-ные, круглые и спиральные. Спиральные колонки применяют реже, чем прямые, так как их трудно заполнять. При использовании спиральных колонок необходимо, чтобы диаметр спирали был в десять раз больше диаметра колонки. Однако это условие редко соблюдается, поэтому спиральные колонки, как правило, малоэффективны. Б спиральной колонке вследствие неоднородной скорости газа-иосителя возникает градиент по сечению, приводящий к дополнительному размыванию хроматографического пика ° °8 [c.80]

В связи с тем, что размывание полосы при использовании высокоэффективных наполнителей колонок уменьшается, необходимо сведение к минимуму размывания полосы за счет других частей жидкостного хроматографа. Суммарное размывание хроматографического пика за счет различных факторов описывается уравнением [c.91]

Для оценки размывания хроматографического пика удобно пользоваться коэффициентом асимметричности по Янаку = Цт/ 1ф (рис. 4). Для симметричных пиков Кв = 1,0 ч- 1,5, при умеренной асимметричности /Се = 1,5 ч-3,0, при средней асимметричности Ка > 3,0. [c.21]

Если теплота адсорбции наносимой на адсорбент стационарной фазы значительно превышает теплоту ее конденсации, то давление пара над поверхностью такого монослоя значительно меньше давления пара чистой стационарной фазы при той же температуре вследствие воздействия на монослой сильного адсорбционного поля. Благодаря тому что ван-дер-ваальсовые расстояния между соседними молекулами даже в плотном монослое значительно больше расстояний между атомами на поверхности обычных адсорбентов, определяемых длинами химической связи, концентрация силовых центров в плотном монослое значительно меньше, чем на адсорбенте-носителе. Поэтому адсорбционный потенциал модифицированного монослоем адсорбента понижен [1] и время удерживания значительно меньше, что выгодно для быстрого разделения сильно адсорбирующихся веществ. Размывание хроматографических пиков в процессе анализа на таких монослоях должно быть меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии, так как адсорбция и десорбция на поверхности плотного монослоя совершаются очень быстро.. [c.45]

Впоследствии уравнение (III.57) модернизировалось и обобщалось применительно к конкретным условиям и системам. Последний член уравнения учитывает только влияние внутренней диффузии на размывание хроматографической полосы. Однако не во всех случаях можно пренебречь ролью внешней диффузии в размывании хроматографического пика особенно проявляется влияние внешней диффузии для активно сорбирующихся веществ и сильных адсорбентов. Согласно Тодесу и Биксону [c.59]

Впоследствии уравнение (IV.57) модернизировалось и обобщалось применительно к конкретным условиям и системам.. Тослед-ний член уравнения учитывает только влияние внутренней диффузии на размывание хроматографической полосы. Однако не во всех случаях можно пренебречь ролью внешней диффузии в размывании хроматографического пика особенно проявляется влияние внешней [c.102]

Считается, что в результате набухания в органических растворителях сополимеры стирола с ДВБ могут удерживать большие количества экстрагента, чем ненабухающие носители. Но при этом необходимо учитывать, что, поскольку экстрагент входит в матрицу сополимера, экстрагированный элемент также будет входить в нее поэтому реэкстракция оказывается замедленной. В газовой хроматографии для сравнения влияния носителей на размывание хроматографического пика, вызванное сорбцией, служит фактор асимметричности, а именно отношение задней полуширины пика к передней полуширине на половине высоты пика. В табл. 8 приведены факторы асимметричности пиков, по- [c.200]

Диффузионные процессы, ироисходящие при движении вещества вдоль колонки, также влияют на размывание хроматографических пиков. Высокая эффективность капиллярных колонок объясняется в основном отсутствием специфических диффузионных процессов, которые имеют место в пасадочных колонках. Устранить эту причину в насадочных колонках нельзя, можно лишь несколько снизить ее влияние. [c.358]

При фоматографировании одновременно происходит разделение веществ и размывание хроматографических пиков разделяемых веществ, приводящее к ухудшению разделения. Остановимся на теоретических подходах, объясняющих эти два противоположных процесса хроматографии. Теория хроматографии призвана выявить причины размывания пиков и прогнозировать эффективность разделения смеси веществ. [c.273]

В заключение следует сказать, что негауссово размывание хроматографических пиков в препаративной адсорбционной ЖХ обычно является результатом больших нагрузок в нелинейной области изотермы адсорбции. Однако существует ряд других причин отклонения формы пика от симметричной, которые указывают на то, что имеются проблемы в самой хроматографиче- [c.55]

Так как фторопласты имеют высокоинертную поверхность, размывание хроматографических пиков из-за адсорбции па твердом носителе — минимальное. Поэтому фторопласты рекомендуют для ГЖХ полярных веществ (вода, амины, кислоты, спирты, гликоли и т. п.), особенно для анализа сильнополярных газов, (следовые количества) н для хроматографии агрессивных веществ (кислоты, двуокись серы, галогены и др.). [c.183]

К- недостаткам носителя, вызывающим снижение эффективности разделения, относятся неравномерная смачиваемость шариков и их слипание при набивке колонок. Кроме того, несмотря на малую поверхность, адсорбционные свойства стекла являются причиной размывания хроматографических пиков полярных. веществ. Силиконизирование значительно уменьшает размывание пиков. [c.190]

Одним из основных источников ошибки при хроматографическом анализе ММР является размывание хроматографического пика в результате неравновесности и. неидеальнОсти, хроматографического процесса неравномерность процесса определяется входом и выходом макромолекул из пор в подвижную зону неиде-альность процесса связана как с молекулярной диффузией вещества из-за наличия градиента концентрации, так и,с грануляционным эффектом. Необходимо также учитывать гидродинамические особенности движения жидкости по трубам, колонкам и кювете. [c.91]

Теория размывания хроматографических пиков, основы которой заложены ван Деемтером и сотр. [86] и Клинкенбергом и сотр. [44], коротко рассматривались нами в гл. 2. В этом разделе мы перечислим причины неидеальности хроматографического процесса, приведем ряд соотношений, позволяющих проводить количественные расчеты, а также дадим некоторые практические рекомендации, позволяющие избежать размывания пиков. [c.160]

На рис. 6 приведены значения удерживаемых объемов для бес-, моно- и бифункциональных молекул, рассчитанных по уравнению (7) — (9) и (4), (5) для олигомера с N=5-, М = 8 i = 0, 1, 2. Расчет проводился без учета размывания хроматографического пика для условий хроматографирования олигодиэтиленгликольадипината (рис.-7) и следующих табличных значений хроматографических параметров [16, 17] Ax=Axf = ri2 = ni = lO aa = 0,7-, Vo=V p = 40 мл V/=100 мл Joi = 5,60 Хо=3,61 ео2 = 0,39 eoi = 0,0154. На рис. 8 представлена хроматограмма по данным работы [13] и расчетные значения удерживаемых объемов для условий эксперимента (Ах = = 3,10 Лд f=ll,6 И1 = П2=10 Оа = 0,7 Хо=, 2 Xof = 6,8 элюент — 60% H I3 и 40% I4. [c.241]

Коррекция на приборное уширение при количественных расчетах ММ и ММР для не очень полидисперсных образцов является важной операцией, которой должен владеть любой исследователь. Пусть имеется функция 0 У, М), характеризующая размывание хроматографического пика. Тогда эксперимепталь ная хроматограмма будет равна [193, с. 40] [c.215]

А. Т. Святошенко заполненные адсорбентом колонки были применены для скоростного анализа низкокипящих углеводородов С1 — С4. В качестве адсорбента была использована окись алюминия, обработанная щелочью с последующим нанесением 3% сквалана. Обработка окиси алюминия щелочью проведена для улучшения однородности поверхности, для снижения каталитической активности адсорбента. Последующее модифицирование скваланом способствует сокращению времени удерживания компонентов, устраняет необратимую адсорбцию и уменьшает размывание хроматографических пиков. Разделение смеси углеводородов метана, этана, пропана и н-бутана получено при комнатной температуре на колонке размером 0,058x20 сл< за 12 сек. [c.70]

Для выбора сорбента, обладающего достаточной емкостью, были определены удерживаемые объемы закиси азота на колонках с различными сорбентами при температуре—78°. Обычный способ определения удерживаемого объема компонентов оказался непригодным, вследствие размывания хроматографического пика при данной температуре. Поэтому определение проводили следующим образом. В концентратор с 1—2 г сорбента при температуре—78° подавали пробу закиси азота в виде двухкомпонентной смеси (КаО+Ыг или ЫгО + Нг). Затем через концентратор при этой же температуре пропускали определенный объем (например, 25 л) газа—азота или водорода—со скоростью 1—1,5 л1мин. Концентратор присоединяли к хроматографу вместо дозировочной трубки, нагревали до 180— 200° и снимали хроматограмму. Предварительно снимали хроматограмму такой же пробы двухкомпонентной смеси без введения ее в концентратор ( холостой опыт). Если площади пиков закиси азота на обеих хроматограммах совпадали, то повторяли опыт с подачей пробы в концентратор, но уже с уве-5 Зак. 869 65 [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология