Реакции полидиенов

Интересным является применение в полидиеновом синтезе таких мономеров, у которых диеновая система защищена образованием аддуктов. При повышенных температурах эти аддукты распадаются с выделением СО, СОг или 80г и образуют диены, вступающие в реакцию полидиенового синтеза. Примером реакций такого типа является превращение аддуктов бис-малеинимида с циклопентадиеноном. [c.62]

По способу, описанному в патентах фирмы Полисар [16], увеличение скорости полимеризации а-метилстирола достигается за счет добавки полярного растворителя в зону реакции. Вследствие этого полимеризация диенового углеводорода также протекает в полярной среде. Это приводит к получению полидиенового блока с уменьшенным содержанием 1,4-звеньев. [c.286]

Интересным способом проведения полидиенового синтеза является применение таких мономеров, у которых диеновая система защищена путем образования аддуктов. При повышенных температурах эти аддукты распадаются с выделением СО, СОг или ЗОг и образуют диены, вступающие в реакцию [c.46]

Для выявления вероятности протекания передачи цепи через полимер при натриевой полимеризации диенов Мортон и сотр. изучали металлирование олефинов, моделирующих отдельные звенья полидиеновой цепи [110, 111]. В результате этих исследований было установлено, что середина полимерной цепи является более сильной кислотой, чем ее конец, и, по-видимому, имеет место реакция [c.527]

Реакция полидиенового синтеза протекает по механизму ступенчатой полимеризации, как реакция второго порядка —(1С1сИ = ЕС , где С — концентрация диеновых и филодиеновых концевых групп. При высоких температурах реакция обратима. [c.64]

Реакции карбоксилсодержащих эластомеров, в которых ги -большое количество карбоксильных групп распределено в пределах основной структуры полидиеновых макромолекул, с низко-молекулярными Диаминами позволяют формировать эластомср-ные сетчатые структуры [c.300]

Различие в прочности резин на основе одного каучука, но с разными агентами вулканизации проще всего было бы связать с неодинаковой степенью протекания побочных реакций, приводящих к модификации цепей каучука и нарушающих их регулярность. Например, в случае серных вулканизатов обнаружено протекание цис-г оанс-изомеризации полидиеновой цепи, внутримолекулярного присоединения серы, фрагментов ускорителей вулканизации и т. д. (см. гл. 11). Однако оказалось, что относительная доля изменений в цепи за счет этих реакций невелика, и был сделан вывод, что модификация цепей в значительно меньшей мере влияет на прочность резин, чем молекулярное строение самих поперечных связей [13, с. 243 17]. Вместе с тем влияние модификации цепей каучука при вулканизации заметно и его нужно принимать во внимание при изучении влияния структуры сетки на различные характеристики резин. Молекулы каучука могут соедИ няться химической связью непосредственно (связь —С—С—), или с помощью молекул агента вулканизации или его фрагмента (связь —G—X——). Так, при вулканизации пероксидами образуются поперечные связи С—С, при реакции с серой и ускорителями цепи каучука соединяются мостиками из одного (——S— ——) или нескольких атомов серы (i—i —S —С—) в состав поперечной связи входят молекулы полигалогенидов, алкилфеноло-формальдегидных олигомеров и олигоэфиракрилатов для вулканизации каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа и т. д. Атомные группировки, входящие в состав мостика (поперечной связи), в большинстве случаев можно достаточно надежно определять с помощью современных химических и физико-химических методов анализа [9, 18] и таким образом получать сведения об их химической структуре. [c.224]