Каучук натуральный размеры цепей

Представления о строении полимерных тел прошли сложную эволюцию от мицеллярных теорий к современным концепциям структурной физики полимеров (см. Структура, Надмолекулярная структура. Кристаллическое состояние, Аморфное состояние. Коллоидные полимерные системы). Несостоятельность мицеллярных теорий строения линейных гомополимеров с однородными по строению цепями макромолекул (напр,, целлюлозы, натурального каучука) заключается в отсутствии физич. причин существования устойчивых фазовых частиц коллоидных размеров. Развитие представлений о макромолекулах, не отличающихся от малых молекул природой сил межмолекулярного взаимодействия, исключило возможность научного обоснования мицеллярных представлений о строении полимеров и их р-ров. Здесь следует еще раз подчеркнуть, что имеются в виду макромолекулы, лишенные дифильности в упомянутом выше смысле. Гибкие макромолекулы, содержащие разнородные по полярности участки, в определенных условиях могут давать микро-гетерогенные системы типа лиофильных золей. При этом лиофобные группы макромолекул объединяются в ядре коллоидной частицы (напр., белковой глобулы), а лиофильные образуют ее поверхностный слой. [c.129]

Однако самый процесс присоединения кислорода не может ще служить объяснением всех тех изменений, которые претерпевает каучук при пластикации. Несомненно, что вслед за присоединением кислорода при пластикации происходит процесс, который описан в главе VI и который носит название окислительной деструкции в месте возникновения перекисных групп происходит разрыв углеводородной цепочки — распад молекулы каучука на две части. Этот распад и является основным моментом пластикации натурального каучука, обусловливающим изменение его физико-химических свойств, поскольку последние зависят от размеров молекулярных цепей кауч> ка. [c.288]

Например, при исследовании этим методом серных вулканизатов НК обнаружено смещение температуры стеклования Тс в область более высоких значений при повышении плотности цепей сетки из-за специфического циклического строения серы. При смоляной вулканизации молекулы смолы имеют относительно большие размеры и также могут образовывать кольцевые структуры, что вызывает изменение Тс натурального или бутадиен-нитрильного каучука. Применение пероксидной или радиационной вулканизации НК, как правило, не вызывает изменения температур стеклования. [c.510]

Кристаллизация может не доходить до конца, а останавливаться на промежуточных стадиях (элементах). Из этих элементов - лент, пластин, микрофибрилл - в результате их агрегации могут получаться крупнокристаллические образования - сферолиты размером от сравнительно мелких (доли микрометра) до видимых невооруженным глазом (до нескольких сантиметров). Сферолиты - это симметричные поликристаллические структуры диско-, или шарообразной формы. Они могут включать цепи в складчатой конформации и вытянутые. Дефектность сферолитов очень высокая, и иногда они могут даже рассматриваться как двухфазные системы. Сферолиты соединяются друг с другом проходными макромолекулами. Сферолиты образуются при кристаллизации полимеров из концентрированных растворов и в блочных полимерах при кристаллизации из расплавов. Встречаются они и в некоторых природных полимерах, например, в натуральном каучуке. Возникают и другие более сложные кристаллические образования, в частности, при соединении друг с другом монокристаллов пластинчатого типа. [c.141]

Изучение кристаллических сеток полиэтилена и натурального каучука методом рассеяния рентгеновских лучей под большими углами [11, 12] указывает на то, что увеличение плотности сшивки влечет за собой прогрессирующее расширение рефлексов от различных кристаллических плоскостей. Это может быть связано с уменьшением размеров кристаллитов, дальнейшим нарушением кристаллического порядка или с возникновением внутренних напряжений. Независимо от того, какой из этих эффектов вызывает расширение полос рентгеновской дифракции, каждый из них может понижать температуру плавления. Следовательно, главной причиной такого большого снижения температуры плавления является сильное ограничение возможности установления совершенного кристаллического порядка в системе даже после тщательного отжига. Совершенно очевидно, что это ограничение вызвано наличием сшивок. Постоянные сшивки препятствуют установлению поперечной упорядоченности при упаковке полимерных цепей, необходимой для образования достаточно больших кристаллитов. Участие в кристаллизации звеньев, смежных со сшитыми, также может быть затруднено или невозможно. Поэтому и развитие продольной кристаллической упорядоченности ограничивается в большей степени, чем это следует из простого учета концентрации сшивок. [c.159]

Следует отметить, что представления о гибкости полимерной цепи, основанные на экспериментальных измерениях различных физических свойств, могут существенно различаться. Например, размеры макромолекул поли- а-метилстирола в 0-условиях заметно меньше, чем размеры молекул полистирола, в то время как температура стеклования Т полистирола значительно ниже Tg поли-а-метилстирола. Сходная ситуация наблюдается и при сопоставлении свойств натурального каучука и г мс-1,4-полибутадиена. Описанные противоречия , очевидно, объясняются тем, что свойства разбавленных растворов характеризуют равновесную гибкость цепи, тогда как измерения Т дают информацию о кинетической гибкости макромолекулы. Поскольку содержание конформаций Т, G ж G в смеси поворотных изомеров при фиксированных концах цепи определяется температурой, то, нагревая, например, пленку, отлитую из раствора при низкой температуре, выше Tg, можно с помощью тепловых [c.159]

TOB. Таким повторяющимся структурным элементом кристалла является элементарная ячейка, тип и параметры которой можно рассчитать при анализе рентгенограмм - На рис. 3 в качестве примера приведена структура элементарной ячейки натурального каучука, полученная Банном . Значения параметров элементарных ячеек, т. е. размеров ее вдоль осей а, 6 и с и углов между осями (а, , у), практически для всех закристаллизованных полимеров приведены в таблицах Миллера и Нильсена . Элементарные ячейки всех без исключения закристаллизованных полимеров относятся к известным кристаллографическим типам. Элементарная ячейка, по-видимому, не изменяется при переходе от низкомолекулярных соединений к полимерам в одном гомологическом ряду. Так, элементарная ячейка полиэтилена такая же, как у кристаллических н-парафинов. Кристаллографическая ось с в элементарной ячейке полимера всегда совпадает с направлением вдоль молекулярной цепи. [c.14]

Определен выход поперечных связей при облучении натурального каучука 0 = 1,05, 1,1 или 1,7 поперечной связи на 100 эв в зависимости от метода измерения [С72]. Более ранние определения, основанные на некоторых из этих данных, приводили к завышенным значениям [С48]. Выделяющийся газ состоит главным образом из водорода [С48, С66]. При обычных условиях деструкция, по-видимому, невелика [С48]. Поразительным подтверждением теории стерических напряжений является то, что при облучении каучука в растянутом состоянии разрывы главной цепи, обычно заживляющиеся, в этом случае не заживляются [С72]. Такие эффекты приводят к тому, что эластомеры, облученные под нагрузкой, плохо возвращаются к исходным размерам при снятии нагрузки [В85]. [c.197]

Макромолекулы линейных полимеров представляют собой цепи, длина которых в вытянутом состоянии в сотни и тысячи раз превышает поперечный размер элементарного звена. К линейным полимерам относятся натуральный каучук и многие синтетические соединения. [c.273]

Проницаемость эластомера к газам и парам воды больше зависит от скорости диффузии через эластомер, чем от скорости растворения и испарения с поверхности. Любая обработка каучука, вызывающая уменьшение скорости диффузии, может привести или к увеличению энергии, необходимой для единичного разделения цепей, или к увеличению зоны, участвующей в отдельном акте диффузии . Поскольку удельная энергия когезии эластомера и энергия, необходимая для перемещения сегмента цепи, не изменяются при изменении степени вулканизации в широких пределах, размеры зоны, необходимой для элементарного акта диффузии, должны расти с увеличением степени вулканизации и молекулярных размеров диффундирующих частиц. Экспериментально показано что при увеличении количества серы в смеси газопроницаемость резины постепенно уменьшается. Эта зависимость более заметна для высокомолекулярных газов, чем для низкомолекулярных, и имеет почти линейный характер для натурального и бутадиен-стирольного каучуков. Так, например , газопроницаемость по азоту резины из натурального каучука при увеличении дозировки серы от 1,7 до 2,9% уменьшается на 25"о. [c.115]

Особенностью каучукоподобных полимеров, к которым относятся натуральный каучук, гуттаперча, все типы синтетических каучуков и другие каучукоподобные полимеры, является их высокая эластичность. Они могут растягиваться на многие сотни и даже тысячу-две процентов по отношению к первоначальным размерам. В результате слабого межмолекулярного взаимодействия и весьма слабого взаимодействия между собой отдельных звеньев молекулы таких полимеров принимают любые изогнутые формы, вплоть до формы клубка. Это связано с некоторой свободой теплового движения молекул в таких полимерах, возрастающего с повышением температуры окружающей среды. Распрямление молекулярных цепей под действием растягивающих усилий и является причиной высокой эластичности каучукоподобных полимеров. После снятия деформирующих сил молекулы тотчас возвращаются к своей изогнутой форме, отвечающей их устойчивому состоянию для данной температуры. [c.13]

Молекула натурального каучука состоит из нескольких тысяч исходных химических групп (звеньев), соединенных друг с другом и находящихся в непрерывном колебательно-вращательном хаотическом движении. Такая молекула похожа на спутанный клубок, в котором составляющие его нити местами образуют правильно ориентированные участки. Средний молекулярный вес каучука колеблется в пределах 150 тыс. — 500 тыс., что соответствует длине гигантской (конечно, в мире молекул ) цепи макромолекулы натурального каучука 10 тыс. — 40 тыс. А (ангстрем) при поперечном сечении 1,5—2,0 А (один ангстрем равен стомиллионной доле сантиметра). Отношение длины молекулы к ее поперечному сечению у натурального каучука составляет примерно 20 тыс. Молекулы обычных веществ ничтожно малы по сравнению с молекулами полимеров, хотя поперечники их сравнимы между собой. Поперечный размер молекулы воды, например, составляет 3 А. Другие молекулы, образующиеся путем биосинтеза, — это такие же гиганты, как и молекулы каучука. [c.28]

Если сетка пространственного полимера образована очень длинными, редко расположенными связями, то упругие и высокоэластические свойства такого полимера будут сравнительно мало отличаться от свойств линейных полимеров, как это показано в работах [10, 40]. Перелом, т. е. изменение свойств в сторону отличия от линейных структур, наступает примерно тогда, когда длина участков между узлами сетки оказывается одного порядка с размерами сегментов цепи. Это установлено работами Б. А. Догадкина и М. М. Резниковского [58, 59] на примере слабо вулканизованного натурального каучука и некоторых синтетических каучуков. [c.67]

К физическим методам исследования относится также измерение предельной толщины пленок , образующихся при растекании раствора высокомолекулярного соединения на поверхности ртути. При этом последовательно уменьшают концентрацию раствора до тех пор, пока толщина пленки не перестанет уменьшаться от дальнейшего разбавления (рис. 1). Предельная толщина пленки натурального каучука, вычисляемая по величине ее поверхности и массе, составляет 1,5А, что соответствует размерам метильной группы боковой цепи макромо- [c.17]

Размеры элементарной кристаллической ячейки, определяемые из рентгенограмм, дают возможность установить период идентичности, т. е. протяженность повторяющихся элементов структуры углеродной цепи. Для натурального каучука период идентичности найден равным 8,16 А, что соответствует его строению как Чыс-изомера, а для гуттаперчи 4,8 А, как и должно быть при транс-конфигура ции. [c.419]

Кристалличность в полимерах. В некоторых полимерах содержатся участки, в которых цепи располагаются в правильном трехмерном порядке. Эти кристаллические участки имеют размер порядка 100 А и они оказывают сильное влияние на физические свойства полимера. Степень кристалличности возрастает при растяжении полимера, так как это вызывает стягивание цепей вместе и уменьшение беспорядочного движения. Например, при комнатной температуре натуральный каучук обычно аморфен, но при растяжении он становится правильно ориентированным и кристалличным. Степень кристалличности может быть исследована с помощью рентгенографии, а также путем изучения изменения объема полимера как функции от температуры. [c.620]

Моиоклипиая ячейка натурального каучука имеет размер а = 12.46 А, =8.89 А, с = 8.10А и угол р = 92°. Через ячейку проходят 4 цепных молекулы, в ней содержится 8 нзопреповых групп. Структура каучука показана на рис. 50. С ней совместима ненлоская, спиральная конфигурация цис-полиизонреновой цепи (рис. 51). [c.214]

Ю. к. Овчинниковым и г. С. Марковой [56—60]. Ими изучены натуральный и бутилкаучук, полидиметилсил-оксан, полибутадиен, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки и др. На кривой распределения интенсивности было обнаружено несколько максимумов, соответствующих межмолекулярному взаимодействию. Для молекул асимметрической формы (длинных цепей) единственным объяснением является параллельная упаковка участков молекул в расплаве. Минимальные размеры параллельной упаковки составляют 1,3—1,5 нм и заметно меньше по величине по сравнению, например, с полиэтиленом. Интересно, что при 20 °С среднее меж-молекулярное расстояние в аморфном полибутадиене практически не отличается от обнаруженного в кристаллическом полибутадиене и что при повышении температуры до 150 °С это расстояние меняется мало (от 0,435 до 0,46 нм) [58]. В сополимерах молекулы раздвинуты заметно больше, чем в гомополимерах. [c.40]

Бопп и Зисман [26] при облучении сжатых или натруженных каким-либо другим образом образцов вулканизатов наблюдали существенную потерю образцом способности восстанавливать свои первоначальные размеры при снятии нагрузки. Натуральный вулканизованный каучук, растянутый на 300% и облученный дозой 10 мегафэр в ядерном реакторе, приобретает заметно меньшую степень кристалличности. Оба этих эффекта проявляются при таких дозах, при которых все другие механические свойства изменяются еще очень мало. Эти процессы, вероятно, следует приписать разрывам цепей (стр. 74 и сл.). [c.180]

Как указывалось в начале этой главы, почти все выполненные до сих цор исследования, касающиеся действия излучений на диеновые полимеры, носят в основном прикладной характер. В уже упоминавшейся работе Чарлзби проведено более детальное исследование. Другим тщательно выполненным исследованием является работа Борна [49] (стр. 73), которая нами до сих пор подробно не обсуждалась. Целью этой работы являлось прежде всего повышение радиационной стойкости каучуков. В работе Борна изучались не только обычные кривые растяжения вулканизованных эластомеров, но использовался также метод релаксации напряжения, предложенный Тобольским (стр. 76). Если не происходит изменения размеров образцов, этот метод позволяет определять степень протекания деструкции цепей независимо от процесса сшивания. Вулканизаты натурального каучука, наполненные сажей и ненаполненные, релакси-руют под действием -[-излучения. Напряжение уменьшается до 44% его первоначального значения при облучении в вакууме дозой 74 мегафэр. При облучении в присутствии воздуха напряжение -при той же дозе составляет только 4% его начального значения. Для вулканизатов со полимера бутадиена с акрилонитрилом наблюдается такой же процесс релаксации, который, однако, происходит медленнее. Для неопрена найдены лишь небольшие изменения напряжения, в то время как для 0Р-5 и полибутадиена обнаружено заметное его возрастание. Это последнее наблюдение показывает, какого рода ошибки и неточности могут происходить в интерпретации результатов измерений релаксации напряжения в том случае, если в результате облучения меняется масса и размеры образцов. Представляется маловероятным, чтобы количество элементов, создающих напряжение в полибутадиене и 0Р-5, возрастало в равновесных условиях по-видимому, в действительности в цроцессе облучения изменяются размеры о-бразцов. Поэтому скорость деструкции, вероятно, вообще выше, чем найденная по этому методу, если только не внесены поправки для учета изменения размеров. [c.184]

Кристаллизующиеся полимеры метод полимеризащ1и. Обычно немногие полимеры являются высококристаллическими. Полистирол и полиметилметакрилат, полученные нри свободно-ра-дикальной полимеризации, совершенно аморфные материалы, которые не проявляют какой-либо тенденции к кристаллизации. Наряду с этим политетрафторэтилен легко кристаллизуется и, как правило, находится в кристаллическом состоянии. Натуральный каучук, однако, обычно существует в аморфном состоянии, по кристаллизуется нри растяжении или при низкой темнературе. Часто для достижения кристалличности полимеров требуются весьма жесткие условия даже если существует полная структурная упорядоченность, могут быть необходимы особая обработка и экстремальные давление и температура. Упорядоченная макроскопическая структура (кристаллический материал) в общем является результатом высокой степени однородности молекулярной структуры. Из-за больших размеров молекул полимеров имеется большая возможность образования, в полимерных цепях структурных дефектов и нарушений. Часто встречаются два структурных дефекта, нарушающие однородность строения цени 1) беспорядочное разветвление и 2) беспорядочность асимметрии атомов углерода в цени. Эти дефекты являются результатом способа полимеризации гомогенная свободнорадикальная полимеризация при достаточно высоких температурах благоприятствует возникновению обоих дефектов. [c.273]

Во введении уже было отмечено, что можно ожидать отклонения от вытянутой формы цепи при наличии боковой цепи, размеры которой соизмеримы с размерами главной цепи. В этом случае не всегда возможно сказать, какая пара групп будет располагаться в траяс-конформации относительно данной валентной связи. С этим эффектом мы уже встречались при рассмотрении структур -гуттаперчи и натурального каучука, в которых метильные группы оказывают влияние на конформацию главной цепи. Полиизобутилен [—СИ,—С(СНз)2—] также обнаруживает эффект, обусловленный наличием большого числа метильных групп, присоединенных к цепи. Структуру этого вещества исследовали Фуллер с соавторами (Fuller,, Fros h, [c.305]

Транс-изомеру относительно связи —СНз—СН3— соответствует очень плоская потенциальная яма для крутильных колебаний вокруг обеих единичных связей, прилегающих к двойной связи. В результате, например, в гуттаперче и натуральном каучуке, оказываются возможными крутильные колебания в интервале от —120 до 120° для связи =СН—СНз— и от 60 до 180° (или от —60 до —180°) для связи =С(СНз)—СНз— Эти крутильные колебания, очевидно, должны обусловливать большую часть гибкости цепей 1,4-полидиенов. При этом в молекуле натурального каучука очень существенную роль играет корреляция между внутренрими вращениями в соседних мономерных единицах, а в гуттаперче ею можно пренебречь. Именно этим, по-видимому, объясняется тот факт, что размеры молекул гуттаперчи в растворе ближе к размерам, вычисленным для случая свободного вращения, чем размеры молекул натурального каучука. [c.134]

Некоторые заимствованные из литературы [33] данные такого рода представлены в табл, 12. Вследствие малочисленности имеющихся данны.х посторонние. молекулы не всегда химически близки к полимерам. Однако мы видим, что при температурах значительно выше как это имеет место для полиизобутилена и натурального каучука, коэффициенты трения 0 и 1 для звена цепи и для посторонней молекулы соответствующих размеров очень близки по величине. Это показывает, что мономерный коэффициент трения почти полностью обусловлен снла.мн, пeoбxoди. ы.ми для расталкивания в стороны окружающих цепей и лищь в незначительной степени связан с преодолением препятствий изменениям конформации цепи, в которой локализовано мономерное звено. [c.303]

Результаты опытов показали, что прекрасные пленкообразующие свойства латекса, полученного методом облучения, объясняются тем, что привитая сополимеризация происходила внутри полимерных частиц, поскольку при добавлении маслорастворимых регуляторов роста цепи типа грег-доде-цилмеркаптана полученный латекс образовывал пленки с трещинами. Аналогичным образом при добавлении водорастворимых регуляторов роста цепи достигалось более равномерное распределение полимера. На основании этого авторы сделали вывод о том, что распределение заполимеризован-ного мономера внутри отдельных частиц латекса — основной фактор, определяющий коллоидные и пленкообразующие свойства латекса. Кокбейн и другие подчеркивают важность этого принципа, указывая, что он верен для многих реакций эмульсионной полимеризации, при которых состав сополимера меняется с изменением степени превращения мономера, особенно в тех случаях, когда эмульсионные частицы по размерам приближаются к частицам латекса натурального каучука. [c.65]

Температуры фазовых пбреходов. Каждое низкомолекулярное вещество характеризуется строго определенной температурой кристаллизации (плавления), при котором оно обратимо переходит из неупорядоченного жидкого состояния в упорядоченное кристаллическое. Установлено, что и некоторые высоко-полимеры также имеют температуру плавления Так, для натурального каучука такой температурой оказалась температура около +10° при этой температуре цепочечные макромолекулы каучука распрямляются, т. е. из гибких становятся жесткими и располагаются строго параллельно друг другу, т. е. из неупорядоченного полимер переходит в упорядоченное—кристаллическое— состояние. Отличие такого перехода от кристаллизации низкомолекулярных веществ заключается только в том, что в последних переход этот, вследствие малых размеров и мобильности молекул этих веществ, происходит очень быстро. У высокополимеров переход от неупорядоченного состояния в упорядоченное требует очень длительного времени (например, для натурального каучука до полной кристаллизации при +10° требуется несколько месяцев), так как огромные цепи полимеров поворачиваются и передвигаются крайне медленно. Таким образом, для высокомолекулярных веществ обнаруживается большое влияние на их свойства еще одного важного фактора—фактора времени, который не играет или почти не играет роли в тех же сбойствах для низкомолекулярных веществ. С влиянием этого фактора мы еще встретимся неоднократно в дальнейшем. [c.169]

Атомы или атомные группировки в макромолекуле полимера могут располагаться различно по отношению к основной цепи в зависимости от этого полимеры подразделяют на лцнейные, разветвленные и пространственные (сетчатые). Макромолекулы линейных полимеров представляют собой вытянутые цепочки, длина которых в 100—1000 раз и более превышает их поперечный размер. К таким полимерам относятся полиолефины, полиэфиры, полиамиды, натуральный каучук и др. Полимеры этого вида, как правило, растворимы, плавятся без разложения, а их расплавы имеют высокую вязкость. К этой группе соединений относятся также сополимеры, типа. .. —В—А—В—А—В—А—В—А—. ... [c.336]

Как известно, полимеры никогда не кристаллизуются полностью. Степень кристалличности полидиорганилсилоксанов составляет 40— 50%, а их кристаллы малы но размерам и имеют много дефектов [454]. Полидиметилсилоксаны отличаются от каучуков общего назначения. При вулканизации натурального, бутадиенового, урета-нового и многих других каучуков образуется вулканизационная сетка, увеличивающая дефектность появившихся кристаллов и уменьшающая скорость их кристаллизации. Для полиорганилсилоксанов наблюдается обратное [455]. Дефектные кристаллы в полиорганилсилоксанах агрегированы с аморфными областями в крупные упорядоченные образования, так называемые сферолиты. В зависимости от условий кристаллизации, а также химической структуры, регулярности строения полисилоксаиовой цепи, предварительных термических воздействий, форма и строение сферолитов могут быть различными. [c.56]

Известно [121], что механические свойства полимеров при прочих равных условиях зависят от скорости деформации. Это было показано на примере полиизо-бутнлена п каучуков [122—125], эпоксидов [126] и полиэфиракрилатов [127]. Зависимость деформационно-прочностных свойств полимеров от скорости деформации обусловлена изменением числа, природы и соотношения связей внутри н между надмолекулярными структурами, участвующими в процессе дефор.мации и разрушения пространственной сетки. Перераспределение связей в системе в зависимости от скорости приложения нагрузки оказывает существенное влияние на морфологию и размер надмолекулярных структур и характер образуемой ими сетки. Исследованию структурных превращений в процессе деформации полимеров посвящено небольшое число работ, выполненных главным образом для линейных и кристаллизующихся полимеров. Так, при растяжении натурального каучука и СКБ-30 первоначальная ленточная структура разрушалась, причем из Л0ИТ вытягивались пачки-цепей [128]. После ориентации нолиметилметакрила-та удалось наблюдать волокнистую структуру [129], в то время как обычный полиметилметакрилат имеет доменную структуру [130]. Предполагают [131], что влияние скорости нагружения и скольжения на износ полиэтилена, политетрафторэтилена, поликапролактама и фенолоформальдегидов обусловлено изменением морфологии надмолекулярной структуры в контактном слое полимера. [c.155]

В последние годы получило широкое распространение использование смесей полимеров, при этом, как правило, свойства композиции занимают промежуточное положение между свойствами отдельных полимеров. Гибкость макромолекул используемых совместно полимеров неодинакова, и полимер с более гибкими цепями можно рассматривать как пластификатор по отношению к жесткоцепному полимеру. Термодинамическая совместимость полимеров встречается довольно редко, так как близость полярностей и даже одинаковые значения плотностей энергии когезии являются еще недостаточным (но необходимым) условием термодинамической совместимости. Немалое значение имеют подобие поперечных размеров макромолекул, близость расстояний между ними, совпадение конформаций цепей и т. д. Поэтому даже такие близкие по химическому строению полимеры, как натуральный каучук и гуттаперча, термодинамически друг с другом не совмещаются. [c.84]

Много исследований было выполнено с целью установления применимости механизма пластикации натурального каучука к синтетическим каучукам. Бхатнагар и Бамерджи [77] сообщали об изменении вязкости и молекулярной массы при пластикации бутадиен-стирольных каучуков. При пластикации, вследствие превращения разветвленных молекул в линейные, возрастает растворимость каучука. Однако пластикация при высоких температурах сопровождается одновременным протеканием реакций деструкции и поперечного сшивания [390]. Кроме того, сообщалось о влиянии на некоторые бутадиен-стирольные каучуки пластикации, проведенной либо на открытых вальцах, либо в смесителе Бенбери [45, 391, 1127, 1206], а также об эффективности различных способов деструкции при использовании вальцев различных размеров [863]. Было показано, что, в противоположность НК [336], первоначальный пик на кривой молекулярно-массового распределения смещался незначительно, хотя имело место сужение ММР в связи с разрывом молекул с наиболее высокой молекулярной массой [45]. Для этиленпропиленовых терполимеров [44, 45] было установлено, что использование акцептора свободных радикалов при холодной пластикации приводит к механическому разрушению С—С-связей главной цепи. В течение некоторого времени ММР сужается, так как в первую очередь разрушаются более длинные молекулы. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология