Фрагментация в реакциях сольволиза

ФРАГМЕНТАЦИЯ В РЕАКЦИЯХ СОЛЬВОЛИЗА [c.146]

Реакции сольволиза, при которых разрывается более одной связи, называют реакциями фрагментации [23] [c.62]

При сольволизе a- и у-разветвленных алкилгалогенидов может наблюдаться фрагментация с образованием олефина и карбокатиона. В зависимости от условий карбокатион подвергается далее элиминированию или замещению. Реакция идет по механизму Е1, первая стадия которого заключается в ионизации галогенида или протонированного спирта. Иначе говоря, [c.73]

Сольволизом называют реакции замещения, отщепления и фрагментации молекул под действием молекул растворителя. [c.27]

Эти реакции иллюстрируются приведенными ниже примерами. Сольволиз у-хлораминов. 7-Хлорамины претерпевают фрагментацию в значительной мере [c.360]

Гроб K. A., Фрагментация в реакциях сольволиза, в книге Теоретическая органическая химия (симпозиум, посвяш,енпый памяти Кекуле), ИЛ, М., 1963, стр. 146—159. [c.163]

Имеются указания на то, что, по крайней мере в некоторых случаях, механизм реакции включает сначала перегруппировку, а уже затем расщепление. Соотношение фрагментации и перегруппировки Бекмана в ряду оксимтозилатов РС( = ЫОТз)Ме оказывается связанным не со скоростью соль-волиза, а с устойчивостью К+ (что определено по скорости сольволиза соответствующих КС1) это свидетельствует о том, что фрагментация имеет место не в стадии, определяющей скорость реакции [395]. Отсюда можно предположить, что первая стадия и в реакции фрагментации, и в перегруппировке одинакова, и именно она является лимитирующей стадией, а вид продукта определяется во второй стадии [c.79]

Сольволитическая деструкция. В кислой среде сольволитическая деструкция сетчатой структуры лигнина осуществляется преимущественно в результате расщепления связей бензилового эфира как в фенольных, так и нефенольных единицах расщепляются и химические связи лигнина с углеводами. Реакция также идет по механизму SNl через промежуточный бензильный карбкатион с последующим присоединением внешнего нуклеофила. Особенность деструкции лигнина при сульфитной варке -сольволиз простых эфирных связей происходит с одновременным сульфированием (см. схему 13.1, а, где Са-ОК - связь а-О-4 и др.). Деструкция связей а-О-4 в фенольных и нефенольных единицах приводит к существенной фрагментации сетки лигнина, увеличению его гидрофильности в результате введения сульфофупп. Все это обеспечивает достаточную степень делигнификации при получении технической целлюлозы. [c.469]

Хотя механизм фрагментации не всегда ясен и может изменяться при изменении экспериментальных условий, можно констатировать, что эти реакции могут начинаться либо катионоидным отрывом (разд. 6.1.1) легко уходящей группы, например галогена или металла, с последующим отрывом О , при котором может затрагиваться не только гетероатом, но и стабилизованный карбанион либо анионоидным отрывом легко уходящей (N2) или легко сольволизующейся группы (—X, —ОТа) с последующим отрывом Ое, ведущим к карбокатиону или иону иммония наконец, оба отрыва могут быть синхронными. В этом случае реакция протекает легче, если уходящие группы расположены антипараллельно. [c.358]

При синхронной фрагментации всегда наблюдается ускорение реакции по сравнению с соответствующим гомоморфным соединением, которое не содержит электрофугного заместителя. На схеме (5.54) даны примеры, подтверждающие это указаны относительные скорости сольволиза в водном спирте. У других систем уско- [c.285]

В данном обзоре приведены наиболее типичные примеры реакций гетеролитической фрагментации, рассмотрены особенности трех возможных механизмов фрагментации в условиях сольволиза и их стереохимия. [c.109]

В отличие от этого синхронная фрагментация обнаруживает такие особенности 1) скорость реакции увеличивается по сравнению со скоростью сольволиза не содержащего X аналога. Правда, этот кинетический эффект иногда трудно отличить от эффекта участия соседней группы в гетеролизе связи С— [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология